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含氮杂环羧酸类配体的过渡金属配合物的合成、结构及性质研究

作 者: 庄玥
导 师: 尹显洪
学 校: 广西民族大学
专 业: 应用化学
关键词: 金属配合物 晶体结构 荧光 热稳定性
分类号: O621.13
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
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内容摘要


目前,人们致力于研究合成金属有机化合物,因其迷人的框架结构,及其催化、电学、磁学、光学等潜在的实际应用特性。很多报道过的超分子配合物都选用一些含有羧酸基团或氮原子的有机化合物作为配体。2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸(Imaz),是由美国氰胺公司合成的一种选择性除草剂。其分子结构中含有一个吡啶羧酸结构及一个咪唑环,所以可以作为一个功能性配体。目前以它为配体合成出来的配合物只有两个,即[Cu2(Imaz)2(H2O)2Cl2]和[Cd(Imaz)2],因此,以2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸作为配体与金属离子反应合成配合物的潜力还具有很大的挖掘空间,且由于它是手性化合物,所以可以作为一个功能强大的构建模块,来构建多种多样的金属有机框架(MOFs)。利用2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸为主要配体分别合成了[Co(C15H17N3O3)2(H2O)2]·4H2O(1)、[Ni(C15H18N3O3)2(H2O)2]·4H2O(2)、[Co(C15 H17N3O3)3]·H2O(3)、{[Cu(C15H18N3O3)(C9H8N1O4)(H2O)]·2H2O}(4)、[Mn(C15H180 N3O32(C13H12F2N6O1)2](5)、{[Cu(C14H18N3O1)(C5H4N2O2)(H2O)]·1.3 H2O}(6)、[Zn2(C15H18N3O3)2(C6H4NO2)(H2O)2](7)、[Cd2(C15 H18N3O3)2(C6H4NO2)(H2O)2] (8)、{[Mn(C15H18N3O3)2]·2H2O}n(9)、{[Cd(C15H18N3O3)2]·2.67H2O}n (10)等十个具有新颖结构的过渡金属配合物,配合物中含有丰富的分子间氢键,通过氢键作用,配合物最终被连接成为具有一维、二维或三维的超分子结构。对所合成配合物进行了单晶结构测试和分析,并对以上部分配合物的红外、荧光,及热分析性质进行了研究。

全文目录


摘要  3-4
ABSTRACT  4-8
1 绪论  8-18
  1.1 超分子体系  8-9
  1.2 分子间相互作用的类型  9-11
  1.3 配合物的发光与固体材料  11-14
    1.3.1 配合物光致发光  11-12
    1.3.2 配合物的电致发光  12
    1.3.3 化合物的结构与荧光  12-13
    1.3.4 影响荧光强度的环境因素  13-14
  1.4 Imaz 简介  14
  1.5 与 Imaz 具有相类似结构的有机化合物的进展  14-15
  1.6 IMAZ 配合物的研究进展  15-17
  1.7 论文选题意义  17
  1.8 本论文的主要工作  17-18
2 基于咪草烟的金属钴和镍单核配合物的研究  18-32
  2.1 前言  18
  2.2 实验准备  18
    2.2.1 试验仪器  18
    2.2.2 试验药品  18
  2.3 配合物的合成  18-19
    2.3.1 配合物[Co(C_(15)H_(17)N_30_3)_2(H_20)_2]·4H_20 (1)的合成  18-19
    2.3.2 配合物[Ni(C_(15)H_(17)N_30_3)2(H_20)2]·4H_20 (2)的合成  19
    2.3.3 配合物[Co(CHNO)]·HO (3)的合成  19
  2.4 配合物(1)-(3)的 X 射线衍射测定及结构解析  19-21
  2.5 结果与讨论  21-31
    2.5.1 配合物的合成  21
    2.5.2 配合物的红外光谱  21-24
    2.5.3 晶体结构描述及讨论  24-29
    2.5.4 配合物的热重分析  29-30
    2.5.5 配合物的荧光光谱分析  30-31
  2.6 小结  31-32
3 基于第一配体为咪草烟的金属铜和锰配合物的研究  32-48
  3.1 前言  32
  3.2 实验部分  32
    3.2.1 试验仪器  32
    3.2.2 试验药品  32
  3.3 配合物的合成  32-33
    3.3.1 配合物{[Cu(C_(15)H_(18)N_30_3)(C_9H_8N0_4)(H_20)]·2H_20} (4)的合成  32-33
    3.3.2 配合物[Mn(C_(15)H_(18)N_30_3)_2(C_(13)H_(12)F_2N_60)_2] (5)的合成  33
    3.3.3 配合物{[Cu(C_(14)H_(18)N_30)(C_5H_4N_20_2)(H_20)]·1.3H_20} (6)的合成  33
  3.4 配合物的 X 射线衍射测定  33-35
  3.5 结果与讨论  35-47
    3.5.1 配合物的合成  35
    3.5.2 配合物的红外光谱  35-37
    3.5.3 晶体结构描述及讨论  37-44
    3.5.4 配合物的热重分析  44-45
    3.5.5 配合物的荧光光谱分析  45-47
  3.6 小结  47-48
4 基于第一配体为咪草烟的金属锌和镉的双核配合物的研究  48-56
  4.1 前言  48
  4.2 实验准备  48
    4.2.1 试验仪器  48
    4.2.2 试验药品  48
  4.3 配合物的合成  48-49
    4.3.1 配合物[Z112(C_(15)H_(18)N_30_3)_2(C_6H_4N0_2)(H_20)_2] (7)的合成  48
    4.3.2 配合物[Cd2(C_(15)H_(18)N_30_3)_2(C_6H_4N0_2)(H_20)_2] (8)的合成  48-49
  4.4 配合物的 X 射线衍射测定  49-50
  4.5 结果与讨论  50-55
    4.5.1 配合物的合成  50
    4.5.2 配合物的红外光谱  50-51
    4.5.3 晶体结构描述及讨论  51-54
    3.5.4 配合物的荧光光谱分析  54-55
  4.6 小结  55-56
5 基于咪草烟的金属锰和镉的聚合物的研究  56-70
  5.1 前言  56
  5.2 实验部分  56
    5.2.1 试验仪器  56
    5.2.2 试验药品  56
  5.3 配合物的合成  56-57
    5.3.1 配合物{[Mn(C_(15)H_(18)N_30_3)_2]·2H_20}n (9)的合成  56-57
    5.3.2 配合物{[Cd(C_(15)H_(18)N_30_3)_2]·2.67H_20}n (10)的合成 #49h  57
  5.4 配合物的 X 射线衍射测定  57-58
  5.5 结果与讨论  58-68
    5.5.1 配合物的合成  58
    5.5.2 配合物的红外光谱  58-60
    5.5.3 晶体结构描述及讨论  60-66
    5.5.4 配合物的热重量-差热分析  66-67
    5.5.5 配合物的荧光光谱分析  67-68
  5.6 小结  68-70
6 总结与展望  70-72
  6.1 总结  70-71
  6.2 展望  71-72
参考文献  72-79
致谢  79-80
攻读学位期间发表的学术论文目录  80

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