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手性镧系位移试剂核磁共振法测定环戊（己）烯并吡啶醇类物质对映体纯度的研究

作　者: 陈国升
导　师: 胡伟；陈万里；莫卫民
学　校: 浙江工业大学
专　业: 应用化学
关键词: 核磁共振手性位移试剂 Eu（tfc）3 环戊(己)烯并吡啶醇
分类号: O626.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
下　载: 138次
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内容摘要

手性是自然界的基本属性之一。对映异构体在非手性环境下物理和化学性质相同,故行为相同,不能使用常规的非手性技术分离。因此对映体的拆分和测定在分离科学上被认为是最困难的工作之一。研究实验中对映体纯度的测定已见报道的分析方法多集中于色谱法,其中又以采用手性色谱柱的气相色谱法和液相色谱法最为常用。但色谱方法的手性色谱柱昂贵、应用范围窄、商品柱类型有限,且分析时间长。而手性位移试剂核磁共振法由于其无需进行化学预处理,直接、快速测定手性化合物的对映体纯度的特点,引起了人们的关注。其原理是利用手性位移试剂中镧系金属离子与底物分子中活泼官能团的孤对电子进行络合,从而通过形成的非对映异构体在核磁谱图上对应不同的化学位移来直接分析测定。环戊(己)烯并吡啶醇是一种重要的手性中间体,其应用前景广阔。本文从样品的浓度、底物与手性位移试剂摩尔浓度比例(下称摩尔比值)、样品分子自身空间结构等方面对该类物质进行了镧系手性位移试剂核磁共振法测定其对映体纯度进行了研究。通过对样品在不同条件下的实验,得出该方法的平均回收率为99.70%,相对标准偏差为0.57%,通过加样法测定对映体纯度可达99%e.e.以上。实验结果表明该方法手性分离效果适用于对映体纯度测定。

全文目录

摘要  4-6
ABSTRACT  6-10
第1章综述  10-32
  1.1 核磁共振的发展历程  10-12
  1.2 核磁共振原理简介  12-17
    1.2.1 原子核的磁性  12-13
    1.2.2 静磁场中的原子核  13-14
    1.2.3 ~1H的核磁共振饱和与弛豫  14-16
    1.2.4 ~(13)C的核磁共振丰度和灵敏度  16-17
  1.3 核磁共振实验方法  17-19
    1.3.1 一维~1H-NMR谱  17
    1.3.2 二维~1H-~1H COSY谱  17-18
    1.3.3 二维HMQC和HSQC谱  18
    1.3.4 二维HMBC谱  18
    1.3.5 二维NOESY谱  18-19
  1.4 手性分析的意义  19-20
  1.5 测定手性化合物对映体纯度的方法  20-30
    1.5.1 旋光法  20-22
    1.5.2 色谱法  22-24
    1.5.3 几种常见的手性试剂核磁共振法  24-30
  1.6 手性试剂核磁共振法测ee值的意义  30-32
第2章实验参数测定  32-40
  2.1 90°脉冲的测定  32-33
  2.2 自旋一晶格弛豫时间T_1的测定  33-36
    2.2.1 原理  33-35
    2.2.2 实验方法  35
    2.2.3 测定结果  35-36
  2.3 化合物的归属  36-40
    2.3.1 实验条件  36-37
    2.3.2 结果与讨论  37-40
第3章环戊(已)烯并吡啶醇的ee值测定  40-59
  3.1 消旋体手性位移试剂实验  40-43
    3.1.1 仪器  40
    3.1.2 试剂与材料  40
    3.1.3 实验方法  40
    3.1.4 实验结果与讨论  40-43
  3.2 2-氯-环戊烯并[b]吡啶-7-醇的ee值测定  43-46
    3.2.1 实验过程及结果讨论  43-45
    3.2.2 实验可行性验证  45-46
  3.3 回收率与精密度测定  46-47
    3.3.1 实验过程  46-47
    3.3.2 实验结果分析  47
  3.4 不同取代基样品对比实验  47-51
    3.4.1 实验过程  48-50
    3.4.2 实验结果分析  50-51
  3.5 底物不同浓度的对比实验  51-56
    3.5.1 实验过程  52-54
    3.5.2 实验结果分析  54-56
  3.6 配位时间对实验结果的影响  56-57
  3.7 小结  57-59
第4章总结  59-61
参考文献  61-65
附录  65-79
致谢  79-80
攻读学位期间发表的学术论文目录  80

手性镧系位移试剂核磁共振法测定环戊（己）烯并吡啶醇类物质对映体纯度的研究

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