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半夹心铱、铑的硫氮碳硼烷和双齿卡宾化合物的合成及结构研究

作　者: 苏鸽
导　师: 金国新
学　校: 复旦大学
专　业: 无机化学
关键词: 碳硼烷 半夹心化合物 硼氢活化 铱 铑 钌 双齿氮杂环卡宾
分类号: O627
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要


碳硼烷及其衍生物在医学,材料科学以及催化反应等领域上有着十分重要的科研意义,是现代化学研究中的一类重要课题。碳硼烷本身的独特功能性和丰富的配位性,不断吸引着化学家们对它的探索和研究。碳硼烷的C-H键能与丁基锂反应,生成对应的锂盐,进一步地可以引入不同的取代基团,形成一系列的含碳硼烷的有机配体。在碳硼烷配体与金属反应的过程当中,碳硼烷上的B-H键还能通过金属诱导发生活化,参与到反应中来。官能团化的碳硼烷配体显示出了丰富灵活的配位性。本论文的工作主要集中在新型半夹心碳硼烷金属化合物的合成上。以邻位碳硼烷为起始原料,通过与丁基锂反应后,依次经过碳酰亚胺类化合物(RN=)2C (R=iPr or Cy)和硫粉两次插入反应,经水解后分离得到同时含有巯基和脒基的新型碳硼烷配体(1-SH-2-(RN=)C(NHR)C2B10H10(R=iPr, Cy))。此配体与半夹心金属化合物[Cp*MCl2]2 (M=Ir, Rh)反应后,生成了一系列含B-H活化的半夹心碳硼烷金属化合物,这些化合物的结构都经过了红外、核磁、元素分析和X射线单晶衍射的表征。此外,本论文还研究了半夹心金属[(p-cymene)RuCl2]2、[Cp*MCl2]2(M=Ir, Rh)与双齿氮杂环卡宾配体的反应。所得到的产物中,双齿氮杂坏卡宾呈现出两种不同的配位模式(桥连配位模式和螯合配位模式),通过研究分析,我们发现不同金属源以及非配位的阴离子是影响双齿氮杂坏卡宾配位模式的主要原因之一。

全文目录


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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 元素有机化合物
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