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部分锥型构象固有手性杯[4]冠醚羧酸衍生物的合成、拆分及手性识别研究

作　者: 石姣
导　师: 罗钧
学　校: 华中科技大学
专　业: 药物化学
关键词: 固有手性杯[4]芳烃部分锥型构象化学拆分手性识别
分类号: R914
类　型: 硕士论文
年　份: 2012年
下　载: 2次
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内容摘要

固有手性杯芳烃是指在杯芳烃基本骨架上引入非手性基团而使其对称面或反转中心消失，最终呈现出整体手性的化合物。固有手性杯芳烃作为配体在手性识别和不对称催化等方面已经展现出较大的潜力，这为进一步研究固有手性杯芳烃的实际应用奠定了基础。本文设计并合成了两个部分锥型构象的固有手性杯[4]芳烃I-6与II-3并实现了化学拆分，并通过1H NMR滴定实验对其手性识别性能进行研究。第一部分：部分锥型构象固有手性杯[4]芳烃I-6的合成研究主体分子I-6是在杯[4]芳烃三维骨架上引入新的基团如冠-4-醚、羧基及丙基，并使用(S)-BINOL为手性辅助试剂而将外消旋体成功拆分。1H NMR滴定实验结果显示，该主体对手性胺及手性醇的对映体没有显著的区分效果。推测该部分锥型构象的固有手性杯[4]芳烃近乎对称的分子结构是造成手性识别不理想的主要原因。第二部分：部分锥型构象固有手性杯[4]芳烃II-3的合成研究主体分子II-3是在保留冠-4-醚基团的基础上，引入亚甲基羧基，并使用R(+)-1-苯乙胺为手性辅助试剂得到一对光学纯的非对映体。外消旋酸II-3的初步1H NMR滴定实验结果显示，该主体对客体(1S,2R)-(+)-2-氨基-1,2-二苯乙醇有明显的选择性识别效果。

全文目录

摘要  6-7
Abstract  7-8
前言  8-11
第一章双丙基醚化的部分锥型构象固有手性杯[4]冠醚羧酸的设计研究  11-44
  1.1 设计思路  11-12
  1.2 主要仪器和试剂  12-14
  1.3 原料合成  14-15
  1.4 结果与讨论  15-31
    1.4.1 合成步骤  15-19
    1.4.2 手性拆分及结果分析  19-21
    1.4.3 化学拆分中副产物结构的初步推断  21-23
    1.4.4 核磁共振谱图分析  23-25
    1.4.5 X-衍射单晶数据分析  25-31
  1.5 手性识别研究  31-39
    1.5.1 ~1H NMR 滴定  31-37
    1.5.2 紫外滴定  37-39
  1.6 结论  39-40
  1.7 实验数据  40-44
第二章单丙基醚化的部分锥型构象固有手性杯[4]冠醚羧酸的设计研究  44-60
  2.1 设计思路  44-46
  2.2 结果与讨论  46-53
    2.2.1 合成步骤  46-48
    2.2.2 手性拆分  48-51
    2.2.3 核磁共振谱图分析  51-53
  2.3 手性识别研究 ---1H NMR 滴定实验  53-57
  2.4 结论  57-58
  2.5 实验数据  58-60
参考文献  60-64
综述及参考文献  64-83
  参考文献  80-83
附录 1（新化合物核磁共振谱图）  83-126
附录 2（攻读学位期间发表论文）  126-127
致谢  127

部分锥型构象固有手性杯[4]冠醚羧酸衍生物的合成、拆分及手性识别研究

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