学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

两亲性多臂星状聚合物的合成、表征及其应用研究

作　者: 张春晓
导　师: 程发
学　校: 天津大学
专　业: 高分子化学与物理
关键词: 超支化聚乙烯亚胺 星状聚合物 两亲性 包裹与释放 丙交酯
分类号: O631.3
类　型: 博士论文
年　份: 2011年
下　载: 23次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


本论文主要研究两亲性多臂星状聚合物聚乙烯亚胺-嵌段-聚乳酸（PEI-b-PLA）的合成、改性，超分子自组装行为及其作为客体分子载体的包裹与释放性质。具体研究内容如下：1、两亲性多臂星状聚合物PEI-b-PLA的合成、改性及表征以PEI1.2K（PEI1.2K, Mw/Mn=1.04）和PEI10K（PEI10K, Mw/Mn=2.5）为大分子引发剂，2-乙基己酸亚锡-Sn(Oct)2为催化剂，引发丙交酯(DLLA、LLA、DLA)的本体聚合，合成了一系列以PEI为核、聚乳酸(PDLLA、PLLA、PDLA)为外臂的两亲性多臂星状聚合物PEI-b-PLA。通过DSC、NMR和GPC对该类聚合物进行了表征。考察了不同反应条件（聚合温度、反应时间和催化剂的加入量）对PEI-b-PLA的引发效率、分散度及分子量的影响。分别用HCl、HBr、H2SO4、HI和CH3I对PEI-b-PLA的内核进行了季铵盐化改性，对端羟基用脂肪酸（丙酸、正戊酸和辛酸）进行了酯化封端改性。同时，采用对硝基苯甲醛对PEI上的部分胺基进行了保护，得到了不同臂密度的两亲性多臂星状聚合物PEI-b-PLA，并用NMR等分析手段进行了表征。2、两亲性多臂星状聚合物PEI-b-PLA对染料的包裹及释放性能研究PEI-b-PLA聚合物对甲基橙(MO)、曙红(EY)、荧光素钠(FS)、铬黑T(EBT)的包裹具有类似的规律：摩尔包裹量主要取决于PEI内核和臂长，内核越大，外臂越长，包裹量越大；包裹质量百分数与PEI内核关系不大，主要取决于外臂，外臂越长，包裹量越小；PEI-b-PDLLA型聚合物和PEI-b-PLLA型聚合物包裹性能差别不大；聚合物PEI-b-PLA对不同客体分子的包裹量与聚合物浓度和客体分子浓度有关，同时与客体分子的尺寸大小有关。聚合物PEI-b-PLA对客体分子的包裹是pH敏感的，包裹甲基橙的量在酸性条件下较好，当pH值为中性或碱性时，聚合物包裹量迅速下降。PEI-b-PLA聚合物分别用CH3I、HCl、 HBr、HI、H2SO4对PEI内核进行季铵盐化处理后，包裹能力大幅提高。聚合物PEI-b-PLA用正戊酸进行酯化封端后，对客体分子的包裹量下降，DLS分析表明，酯化封端后，聚合物在氯仿有机相的分散状态发生了改变，由原来的200nm变成了不到2nm。包裹客体分子后，PEI-b-PDLLA型聚合物明显比同类的PEI-b-PLLA型聚合物释放速度快；内核PEI1.2K的聚合物比内核PEI10K聚合物释放速度快，各种聚合物随着臂长的增加释放速度降低明显。

全文目录


摘要  3-4
ABSTRACT  4-9
第一章 绪论  9-33
  1.1 前言  9-11
  1.2 超支化聚合物  11-20
    1.2.1 超支化聚合物结构及性能特点  11-14
    1.2.2 超支化聚合物的合成方法  14-16
    1.2.3 超支化聚合物的应用  16-20
  1.3 超支化聚乙烯亚胺(PEI)简介  20-21
  1.4 星状聚合物  21-23
    1.4.1 星状聚合物的概念  21
    1.4.2 星状聚合物的结构特点  21-22
    1.4.3 星状聚合物的合成  22-23
    1.4.4 星状聚合物的应用  23
  1.5 超支化聚合物对客体分子的包裹行为  23-31
    1.5.1 超分子包裹的概念  23-24
    1.5.2 超支化聚合物包裹的研究进展  24-31
  1.6 本论文的研究意义和内容  31-33
    1.6.1 本论文的研究意义  31
    1.6.2 本论文的研究内容及创新之处  31-33
第二章 两亲性多臂星状聚合物的合成与改性  33-65
  2.1 引言  33-34
  2.2 试剂和仪器  34-35
    2.2.1 试剂  34-35
    2.2.2 仪器  35
  2.3 实验部分  35-41
    2.3.1 聚合物的缩写说明  35-36
    2.3.2 多臂星状聚合物PEI-b-PLA的合成  36-37
    2.3.3 模型化合物引发PLA聚合  37
    2.3.4 部分胺基保护的PEI引发PLA聚合  37-38
    2.3.5 多臂星状聚合物PLA外臂的酯化封端  38-40
    2.3.6 多臂星状聚合物PEI核的季铵盐化  40-41
    2.3.7 多臂星状聚合物碘甲烷化改性  41
  2.4 实验结果与讨论  41-63
    2.4.1 超支化聚乙烯亚胺PEI的表征  41-42
    2.4.2 丙交酯（DLLA、LLA、DLA）的表征  42-44
    2.4.3 多臂星状聚合物PEI-b-PLA的合成与表征  44-60
    2.4.4 多臂星状聚合物PLA外臂的酯化封端  60-61
    2.4.5 多臂星状聚合物PEI内核的季铵盐化  61-62
    2.4.6 多臂星状聚合物碘甲烷化改性  62-63
  2.5 结论  63-65
第三章 星状聚合物PEI-b-PLA对客体分子包裹和释放性能研究  65-93
  3.1 引言  65-66
  3.2 试剂和仪器  66-67
    3.2.1 实验试剂  66
    3.2.2 实验仪器  66-67
  3.3 实验部分  67-71
    3.3.1 水溶性客体分子结构性质和溶液配制  67-69
    3.3.2 聚合物溶液的配制  69
    3.3.3 液-液法包裹客体分子  69-70
    3.3.4 所包裹的客体分子的释放行为  70-71
    3.3.5 光散射的测定  71
  3.4 结果与讨论  71-91
    3.4.1 多臂星状聚合物PEI-b-PLA对不同客体分子的包裹  71-83
    3.4.2 多臂星状聚合物PEI-b-PLA改性后对客体分子的包裹  83-89
    3.4.3 多臂星状聚合物PEI-b-PLA对包裹客体分子的释放  89-91
  3.5 结论  91-93
第四章 结论与展望  93-97
  4.1 结论  93-96
  4.2 展望  96-97
参考文献  97-106
发表论文和参加科研活动说明  106-107
致谢  107

相似论文

  1. 中性氨基芳氧基稀土金属配合物的合成、表征及其催化性能,O627.3
  2. 氮杂丙烯和含氮、氮（氧）金属化合物的合成及表征,O621.25
  3. 两亲性有机（氟）硅接枝共聚物的合成及其自组装研究,O631.3
  4. 有机硅侧链的两亲性接枝共聚物的合成及其胶束化研究,O631.3
  5. 偶氮苯液晶共聚物的自组装及光控研究,O631.3
  6. 新型两亲性肿瘤靶向性MRI造影剂中间体的合成和结构表征,TQ463
  7. Glaser反应在制备环状聚合物中的应用,O631.3
  8. 光/温度响应两亲性嵌段共聚物的制备及其自组装行为,O631.3
  9. 以两亲性嵌段共聚物为模板制备不同形状的纳米粒子,TB383.1
  10. 两亲性多臂星状聚合物的制备，表征及其应用研究,O631.3
  11. 两亲性星形三嵌段共聚物在稀溶液中的自组装,O631.3
  12. 聚乙丙交酯膜预防硬膜外瘢痕粘连的实验研究,R687.3
  13. 新型苯基噻吩棒状线圈嵌段液晶分子的合成与性能研究,O753.2
  14. 新材料的合成、性质及在电分析化学中的应用研究,O621.2
  15. 壳聚糖的改性研究,R318.08
  16. 两亲性刚棒—线团分子的合成及其聚集体性质的研究,O561
  17. 新型糖响应性纳米药物输送材料的合成及性质研究,TB383.1
  18. 两亲性嵌段共聚物的制备及形态研究,O631.3
  19. 胆固醇—嵌—聚维生素C共聚物的合成与研究,TQ460.1
  20. 基于PDMA的星状和嵌段聚合物的合成、表征及溶液行为研究,O631.3
  21. 两亲性偶氮苯嵌段共聚物的制备及其在溶液中的行为研究,O631.3

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学（高聚物） > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
© 2012 www.xueweilunwen.com