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多组分反应构建杂环化合物的合成研究

作　者: 荣良策
导　师: 魏贤勇
学　校: 中国矿业大学
专　业: 化学工艺
关键词: 多组分反应杂环化合物嘧啶衍生物噻吩衍生物呫吨醇喹啉化合物无溶剂反应
分类号: O626
类　型: 博士论文
年　份: 2013年
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内容摘要

多组分反应是将多个底物放在一个反应器中，不经过中间体的分离，一步构建产物的操作方法。由于其具有操作简单、反应连续、原子经济性等优点而满足有机合成、药物合成的需要而受到广泛关注。本论文采用多组分反应的合成方法，设计合成一些可能具有药物活性的含氮、含氧和含硫杂环化合物。论文首先综述了近年来国内外多组分反应在合成杂环化合物方面的应用，简要介绍本论文的研究内容、研究目的和意义，以及本论文多组分操作的方法。本论文主要研究了二苯乙酮、芳醛和脲(或者碳酸胍)三组分无溶剂反应，一步构建了具有较大空间位阻嘧啶化合物。同时使用芳醛、2-吡啶乙酮和碳酸胍（或者氰基胍）合成部分含氮的多齿配体化合物；第四部分研究以2,4-噻唑烷-二酮、芳醛、丙二腈和正丁胺(或者环丙胺、3-吡啶甲胺)为反应底物，不需要使用任何催化剂，四组分反应有效、方便的一步构建5-氨基噻吩衍生物，这是一条不同于传统的Gewald反应合成噻吩的新方法。反应中发现2,4-噻唑烷-二酮发生了开环反应参与了噻吩结构的形成。实验结果表明反应对不同结构的胺具有良好的适应性；此外，研究了2-噻吩甲酰三氟丙酮、芳醛、达米酮和醋酸铵四组分反应方便的合成一系列新的喹啉衍生物(含有1,4-二氢吡啶核)。同时研究了2-噻吩甲酰三氟丙酮、芳醛和脲合成含有噻吩基的嘧啶衍生物，这是对Biginelli反应新的发展，本操作方法选择性好，底物适应范围广，较易构建化合物库；在第六部分研究了无溶剂条件下芳醛、四氢萘酮和环己酮的三组分反应有效的合成含氧杂环化合物呫吨醇，在简单操作下合成结构复杂的化合物说明了多组分反应的有效性，这些化合物都是首次报道的。同时意外发现芳醛和芳酮五组分反应合成环己醇衍生物的途径，这是合成环己醇反应新的发展，对合成的机理给以详细解析；最后，以活性化合物丙二腈参与的多组分反应合成吡啶化合物，也获得仔细研究，反应中意外获得了四氢化萘化合物，同时研究了异喹啉化合物的有效合成，本文为这几类化合物的合成研究提供了新的合成路线。研究表明，多组分反应是合成含氮、含氧和含硫杂环化合物的有效的方法。特别对于一些结构复杂的杂环化合物合成尤其如此。研究中发现无溶剂反应对多组分反应合成杂环化合物是一个有力的途径。每个系列都合成大量化合物，可以非常容易的构建小分子杂环化合物库。论文共合成139个化合物，绝大多数为首次合成的结构。所有产物都通过红外、核磁和高分辨质谱等分析手段对化合物的结构进行了详细的表征。部分化合物的晶体结构分析进一步确证的化合物结构。论文对每个系列化合物的的合成提出了可能的反应机理。所有研究的反应都具有反应操作简便、条件温和、反应时间短、产率高、以及原子经济等诸多优点。

全文目录

致谢  4-5
摘要  5-7
Abstract  7-9
Extended Abstract  9-16
图清单  16-19
表清单  19-21
1 绪论  21-43
  1.1 选题依据和意义  21-22
  1.2 多组分反应的历史背景  22-23
  1.3 多组分反应的合成特点  23
  1.4 多组分反应合成含氮杂环化合物在国内外的研究进展  23-37
  1.5 多组分反应合成含氧、含硫杂环化合物在国内外的研究进展  37-42
  1.6 研究意义和内容  42-43
2 实验部分  43-47
  2.1 实验仪器及试剂  43
  2.2 实验操作步骤  43-47
3 多组分反应合成嘧啶衍生物的反应研究  47-60
  3.1 研究背景  47-50
  3.2 研究设想  50
  3.3 结果与讨论  50-59
  3.4 小结  59-60
4 四组分反应合成5-氨基噻吩衍生物的研究  60-73
  4.1 研究背景  60-63
  4.2 研究设想  63
  4.3 结果与讨论  63-72
  4.4 本章小结  72-73
5 多组分反应合成含噻吩基的喹啉和嘧啶衍生物的研究  73-88
  5.1 研究背景  73-74
  5.2 研究设想  74-78
  5.3 多组分反应合成含有噻吩基喹啉衍生物  78-80
  5.4 多组分反应合成5-(2-噻吩甲酰胺基)-6三氟甲基四氢嘧啶-2(1H)-酮化合物研究  80-82
  5.5 产物结构的分析  82-85
  5.6 可能的反应机理  85-87
  5.7 本章小结  87-88
6 多组分反应合成呫吨醇和环己醇衍生物的反应研究  88-98
  6.1 研究背景  88
  6.2 多组分反应合成呫吨醇衍生物  88-92
  6.3 多组分反应合成环己醇衍生物  92-94
  6.4 化合物结构的确定  94-96
  6.5 可能的反应机理  96
  6.6 本章小结  96-98
7 丙二腈在多组分反应中合成吡啶和异喹啉衍生物的研究  98-107
  7.1 研究背景  98-99
  7.2 多组分反应合成3-氰基吡啶衍生物  99-101
  7.3 多组分合成2-氨基-6-甲基四氢化萘  101-102
  7.4 合成2-乙基-3,4,4a,5-四氢异喹啉  102-103
  7.5 产物结构的分析  103-104
  7.6 可能的反应机理  104-105
  7.7 本章小结  105-107
8 结论和创新点  107-109
  8.1 结论  107-108
  8.2 创新点  108-109
9 化合物的表征  109-159
  9.1 多组分反应合成嘧啶衍生物的反应研究（对应论文第三部分）  109-119
  9.2 四组分反应合成2-氨基噻吩衍生物的研究(对应论文第四部分)  119-132
  9.3 多组分反应合成含噻吩基的吡啶和嘧啶衍生物的研究（对应论文第五部分）  132-140
  9.4 多组分反应合成呫吨醇和环己醇衍生物的反应研究(对应论文第六部分)  140-148
  9.5 丙二腈在多组分反应中合成吡啶和异喹啉衍生物的研究(对应论文第七部分)  148-159
参考文献  159-174
作者简历  174-176
学位论文数据集  176

多组分反应构建杂环化合物的合成研究

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