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钯催化的碳氢/氮氢双活化合成异喹啉酮及其衍生物的反应方法学研究

作　者: 钟宏班
导　师: 王松青
学　校: 天津大学
专　业: 药物化学
关键词: 碳氢活化 钯催化 苯甲酰胺 异喹啉酮
分类号: R914
类　型: 硕士论文
年　份: 2012年
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内容摘要


异喹啉酮化合物是一类基本的结构单元，已被发现存在于众多天然植物的生物碱中，由于其具有独特的的生物活性，关于异喹啉酮的合成方法的研究一直被化学家们所关注。最近两年，化学家热衷于通过碳氢活化的方法来构建异喹啉酮结构单元的策略，已经报道了通过三价铑、二价钌催化的方法合成异喹啉酮及其衍生物，这些方法都具有高效以及原子经济性的优点。本文介绍了一种全新的通过钯催化合成异喹啉酮及其衍生物的方法，是以N-烷氧基苯甲酰胺和取代内炔为起始原料，通过醋酸钯/碘化钠的催化体系，以N,N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂，在120oC的条件下实现N-烷氧基异喹啉酮的合成。该方法适用范围广泛，通过该条件合成了一系列的N-烷氧基异喹啉酮及其衍生物，收率能够达到理想的结果。对于不对称的取代内炔，通过该条件得到的产物具有很好的区域选择性。该方法所合成的一系列喹啉酮衍生物的结构都得到了核磁共振氢谱、碳谱、质谱以及X-ray单晶衍射的表征。此外，本文还介绍了一种全新的通过氢化钠脱除烷氧基的方法，并将该方法成功的运用到一锅法合成N-H异喹啉酮的研究中，取得了很好的效果。本文同时对该方法的反应机理进行了讨论，并提出了合理的反应机理。

全文目录


中文摘要  3-4
ABSTRACT  4-5
目录  5-7
第一章 文献综述  7-20
  1.1 引言  7
  1.2 关于导向基团的介绍  7-8
  1.3 导向基团参与的官能团化反应  8-12
    1.3.1 导向基团参与的芳香化合物的芳基化反应  9-10
    1.3.2 导向基团参与的芳香化合物的邻位卤代反应  10
    1.3.3 导向基团参与的芳香化合物与烯烃的偶联反应  10-11
    1.3.4 导向基团参与的与羰基或者亚胺的亲核加成反应  11
    1.3.5 导向基团参与的芳香化合物与醛的邻位酰基化反应  11-12
  1.4 导向基团参与的合环反应  12-19
    1.4.1 酰基保护的胺作为导向基团参与的合环反应  12-13
    1.4.2 酰胺作为导向基团参与的合环反应  13-15
    1.4.3 亚胺作为导向基团参与的合环反应  15-17
    1.4.4 羧酸作为导向基团参与的合环反应  17-19
  1.5 本章小结  19-20
第二章 课题设计  20-26
  2.1 引言  20
  2.2 通过金属催化合成异喹啉酮的文献综述  20-24
    2.2.1 三价铑催化合成异喹啉酮的方法  20-21
    2.2.2 二价钌催化合成异喹啉酮的方法  21-22
    2.2.3 零价镍催化合成异喹啉酮的方法  22-24
  2.3 课题设计  24-25
  2.4 研究内容  25-26
第三章 实验药品和仪器  26-28
  3.1 药品来源及规格  26-27
  3.2 实验分析方法与仪器  27-28
第四章 底物的制备  28-36
  4.1 N-甲氧基苯甲酰胺衍生物的制备  28-30
  4.2 N-异丙氧基苯甲酰胺衍生物的制备  30-31
  4.3 其他 N-取代苯甲酰胺的制备  31-32
  4.4 其他起始原料的制备  32-33
    4.4.1 1-苯基-1-丙炔的合成  32-33
    4.4.2 1,4-二苯基丁二炔的合成  33
  4.5 本章小结  33-36
第五章 醋酸钯催化合成异喹啉酮衍生物  36-52
  5.1 引言  36
  5.2 课题概念的证明  36-37
  5.3 反应条件的优化  37-39
  5.4 一系列 N-取代异喹啉酮的合成  39-47
  5.5 讨论部分  47-51
  5.6 本章小结  51-52
第六章 一锅法合成 N-H 异喹啉酮衍生物  52-59
  6.1 引言  52
  6.2 移除氮原子上的烷氧基的研究  52-56
    6.2.1 通过三氯化钛移除氮原子上的烷氧基的研究  52-53
    6.2.2 通过氢化钠移除氮原子上的烷氧基的研究  53-54
    6.2.3 一锅法合成 N-H 异喹啉酮衍生物的研究  54-55
    6.2.4 氢化钠移除氮原子上的烷氧基的机理讨论  55-56
  6.3 N-H 异喹啉酮合成的操作步骤  56-58
    6.3.1 氢化钠介导的切除氮原子保护基研究的操作  56-57
    6.3.2 一锅法合成 N-H 异喹啉酮衍生物的操作  57-58
  6.4 本章小结  58-59
第七章 论文结论  59-60
参考文献  60-67
发表论文和科研情况说明  67-68
附录 部分代表性化合物的1H &13C-NMR 谱图  68-78
致谢  78

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中图分类: > 医药、卫生 > 药学 > 药物基础科学 > 药物化学
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