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聚合物能带的调控及其在光伏器件中的应用

作　者: 张庆辉
导　师: 杨慕杰
学　校: 浙江大学
专　业: 高分子化学与物理
关键词: 共轭聚合物 能带隙 聚合物太阳能电池 光伏性能 电致发光 聚芳杂环次甲基 聚(苯撑乙烯撑) 卟啉 纳米碳管
分类号: O631.3
类　型: 博士论文
年　份: 2006年
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内容摘要


从聚合物能带隙工程的原理出发,设计和合成了一系列可溶性的低能带隙聚合物、侧链含有电子与空穴传输单元的低能带隙聚合物以及侧链含有卟啉单元的低能带隙聚合物,并探讨了它们对聚合物太阳能电池的光谱敏化作用。同时,通过化学接枝的方法,设计和合成了一系列侧链含有卟啉、多壁纳米碳管（MWNT）单元的PPV衍生物,制备了基于卟啉一多壁纳米碳管复合体系的新型电子受体,并尝试用纳米碳管来修饰ITO电极。 以3,4—二硝基噻吩作为电子受体,噻吩、苯单元作为电子给体,制得了主链中同时含有醌式结构和电子给体一受体交替单元的低能带隙聚合物PDTNTBQ,其光学能带隙为1.46eV、电化学能带隙为1.77eV。 通过将苯阻隔单元引入到聚合物的主链,制备了一系列具有良好溶解性的聚芳杂环次甲基聚合物。吸收光谱、电化学分析表明,当苯环侧链取代单元从氢、甲基、丁氧基增加至辛氧基和癸氧基时,聚合物在400-800nm范围内的吸收逐渐增强,对应聚合物的能带隙呈降低的趋势;当苯环取代基大于癸氧基,由于位阻效应等因素,聚合物的能带隙又出现升高的趋势。其中,对于含辛氧基、癸氧基取代苯环的聚合物PDTDOBQ、PDTTenBQ,它们分别具有1.40eV、1.45eV的光学能带隙。此外,通过两个苯环的引入,也可使对应的聚芳杂环次甲基聚合物获得了良好的溶解性和较低的能带隙。 通过调节单体的投料比,合成了一系列侧链具有噁二唑电子传输单元、三苯胺空穴传输单元的低能带隙聚合物PBTBQ—Oid—co—PBTBQ-An。它们在500-800nm范围内具有强烈的光学吸收,其光学能带隙在1.34-1.44eV之间,电化学能带隙在1.64-1.77eV之间。电化学分析表明,随着聚合物侧链中噁二唑单元比例的增加,对应聚合物的初始氧化电位(E0ox)、初始还原电位(E0red)大体上呈增加的趋势,而其HOMO能级、LUMO能级则呈下降的趋势。基于这些低能带隙聚合物的光伏器件,随着聚合物侧链中噁二唑单元比例的增加,其对应的短路电流、能量转换效率总体上也逐渐增加。其中,PBTBQ-Oid-co-PBTBQ-An（122）/MEH-PPV/PCBM（1/1/4,wt%）器件具有最大能量转换效率0.0017%,其开路电压

全文目录


摘要  7-9
Abstract  9-12
第一章 文献综述  12-52
  1.1 引言  12-13
  1.2 有机／聚合物太阳能电池  13-28
    1.2.1 概述  13-15
    1.2.2 光伏原理  15-22
    1.2.3 有机／聚合物太阳能电池的器件构造  22-28
  1.3 共轭聚合物光伏材料  28-42
    1.3.1 有机／共轭聚合物的能带  28-35
    1.3.2 不同能带隙的共轭聚合物  35-42
  1.4 无机／染料光伏材料  42-50
    1.4.1 电子受体材料  42-46
    1.4.2 有机染料  46-48
    1.4.3 电子给体—染料—电子受体稠合体  48-50
  1.5 聚合物太阳能电池的发展趋势与展望  50-52
第二章 课题的目的意义、研究内容和创新之处  52-56
  2.1 课题的目的意义  52-53
  2.2 研究内容  53-54
  2.3 特色与创新  54-56
第三章 实验部分  56-68
  3.1 原料与试剂  56-59
  3.2 原料与试剂的精制  59-60
  3.3 分析测试  60-61
  3.4 器件的制作与性能测试  61-62
  3.5 部分单体、催化剂合成  62-68
第四章 可溶性低能带隙聚合物的合成及其光伏性能  68-100
  4.1 具有给-受体交替和醌式结构的聚合物  68-73
    4.1.1 单体与聚合物的制备  68-70
      4.1.1.1 2，5-二溴-3，4-二硝基噻吩(M4-1)  68-69
      4.1.1.2 2，5-二(α-噻吩)-3，4-二硝基噻吩(M4-2)  69-70
      4.1.1.3 预聚物PDTNTB(P4-1)  70
      4.1.1.4 聚合物PDTNTBQ(P4-2)  70
    4.1.2 PDTNTBQ聚合物的结构表征  70-71
    4.1.3 PDTNTBQ聚合物的吸收光谱  71-72
    4.1.4 PDTNTBQ聚合物的电化学特性  72-73
  4.2 主链含苯阻隔单元的聚合物  73-91
    4.2.1 单体与聚合物的制备  73-78
      4.2.1.1 2，5-二溴-对二烷氧基苯(M4-3)  73-75
      4.2.1.2 4，4-二澳-p-联苯(M4-5)  75-76
      4.2.1.3 1，4-二(2′-噻吩)-2，5-二烷氧基苯(M4-4)  76-77
      4.2.1.4 4，4′-二(2″-噻吩)联苯  77
      4.2.1.5 PDT系列预聚物的合成(P4-3，P4-5)  77-78
      4.2.1.6 PDT系列聚合物的合成(P4-4，P4-6)  78
    4.2.2 PDT系列聚合物的结构表征  78-82
    4.2.3 PDT系列聚合物的热性能分析  82-83
    4.2.4 PDT系列聚合物的吸收光谱  83-88
    4.2.5 PDT系列聚合物的电化学特性  88-91
  4.3 低能带隙聚合物敏化太阳能电池的光伏性能  91-98
    4.3.1 聚合物的制备  91-92
    4.3.2 PBT系列聚合物的结构表征  92
    4.3.3 PBT系列聚合物的吸收光谱  92-94
    4.3.4 PBT系列聚合物的电化学特性  94-95
    4.3.5 PBT系列聚合物的光伏性能  95-98
  4.4 本章小结  98-100
第五章 侧链含有电子、空穴传输单元的低能带隙聚合物的合成及其光伏性能  100-124
  5.1 单体与聚合物的制备  100-106
    5.1.1 单体合成  101-104
      5.1.1.1 对甲基苯甲酸乙酯(M5-1)  101-102
      5.1.1.2 对甲基苯甲酰肼(M5-2)  102
      5.1.1.3 N-苯甲酰基-N′-(对甲基苯甲酰)肼(M5-3)  102-103
      5.1.1.4 2-苯基-5-(对甲苯基)-1，3，4-噁二唑(M5-4)  103
      5.1.1.5 2-(对溴甲基苯基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑(M5-5)  103
      5.1.1.6 2-苯基-1，3，4-噁二唑-5-对苯甲醛(M5-6)  103-104
      5.1.1.7 4-(二苯基胺基)苯甲醛(M5-7)  104
    5.1.2 PBTBQ系列聚合物的合成  104-106
      5.1.2.1 PBTBQ系列预聚物的合成(P5-1)  104-105
      5.1.2.2 PBTBQ系列聚合物的合成(P5-2)  105-106
  5.2 PBTBQ系列聚合物的结构表征  106-110
  5.3 PBTBQ系列聚合物的热性能分析  110-112
  5.4 PBTBQ系列聚合物的吸收光谱  112-115
  5.5 PBTBQ系列聚合物的电化学特性  115-118
  5.6 PBTBQ系列聚合物的光伏性能  118-122
  5.7 本章小结  122-124
第六章 侧链含有卟啉单元的低能带隙聚合物的合成及其光伏性能  124-140
  6.1 单体与聚合物的制备  124-127
    6.1.1 对(3-溴代丙基)苯甲醛(M6-1)  124-126
    6.1.2 PBTBQ-ORBr系列预聚物的合成(P6-1)  126
    6.1.3 PBTBQ-ORBr系列聚合物的合成(P6-2)  126
    6.1.4 PBTBQ-OR-Porp系列聚合物的合成(P6-3)  126-127
  6.2 PBTBQ-OR-Br与PBTBQ-OR-Porp系列聚合物的结构表征  127-128
  6.3 PBTBQ-OR-Br与PBTBQ-OR-Porp系列聚合物的热性能分析  128-131
  6.4 PBTBQ-OR-Br与PBTBQ-OR-Porp系列聚合物的吸收光谱  131-133
  6.5 PBTBQ-OR-Br与PBTBQ-OR-Porp系列聚合物的荧光特性  133-135
  6.6 PBTBQ-OR-Br与PBTBQ-OR-Porp系列聚合物的电化学特性  135
  6.7 PBTBQ-OR-Br与PBTBQ-OR-Porp系列聚合物的光伏性能  135-139
  6.8 本章小结  139-140
第七章 侧链含有卟啉单元的PPV衍生物的合成及其光伏性能  140-170
  7.1 含有卟啉的PPV衍生物Ⅰ  140-155
    7.1.1 单体与聚合物的制备  140-143
    7.1.2 Br-RO-PPV和Porp-RO-PPV系列聚合物的结构表征  143-144
    7.1.3 Br-RO-PPV和Porp-RO-PPV系列聚合物的热性能分析  144-147
    7.1.4 Br-RO-PPV和Porp-RO-PPV系列聚合物的吸收光谱  147-149
    7.1.5 Br-RO-PPV和Porp-RO-PPV系列聚合物的荧光光谱  149-150
    7.1.6 Br-RO-PPV和Porp-RO-PPV系列聚合物的电致发光光谱  150-151
    7.1.7 Br-RO-PPV和Porp-RO-PPV系列聚合物的电化学特性  151-153
    7.1.8 Br-RO-PPV和Porp-RO-PPV系列聚合物的光伏性能  153-155
  7.2 含有卟啉的PPV衍生物Ⅱ  155-169
    7.2.1 单体与聚合物的制备  155-158
    7.2.2 Br-R-PPV和Porp-R-PPV系列聚合物的结构表征  158-159
    7.2.3 Br-R-PPV和Porp-R-PPV系列聚合物的热性能分析  159-162
    7.2.4 Br-R-PPV和Porp-R-PPV系列聚合物的吸收光谱  162-164
    7.2.5 Br-R-PPV和Porp-R-PPV系列聚合物的荧光光谱  164-165
    7.2.6 Br-R-PPV和Porp-R-PPV系列聚合物的电致发光光谱  165-166
    7.2.7 Br-R-PPV和Porp-R-PPV系列聚合物的电化学特性  166-168
    7.2.8 Br-R-PPV和Porp-R-PPV系列聚合物的光伏性能  168-169
  7.3 本章小结  169-170
第八章 多壁纳米碳管应用于光伏器件的初步研究  170-186
  8.1 多壁纳米碳管接枝的PPV衍生物  170-178
    8.1.1 单体与聚合物的制备  170-174
      8.1.1.1 2，5-二(三甲基硅基)-对二甲苯(M8-1)  170-172
      8.1.1.2 2，5-二(三甲基硅烷基)-1，4-二(溴甲基)苯)(M8-2)  172
      8.1.1.3 多壁纳米碳管的酸化(M8-3)  172
      8.1.1.4 多壁纳米碳管的酰氯化(M8-4)  172-173
      8.1.1.5 Br-Si-PPV系列聚合物的合成(P8-1)  173
      8.1.1.6 HO-Si-PPV系列聚合物的合成(P8-2)  173
      8.1.1.7 MWNT-PPV系列聚合物的合成(P8-3)  173-174
    8.1.2 Br-Si-PPV、HO-Si-PPV与MWNT-PPV系列聚合物的结构表征  174-175
    8.1.3 MWNT-PPV系列聚合物的微结构  175-176
    8.1.4 Br-Si-PPV、HO-Si-PPV与MWNT-PPV系列聚合物的吸收光谱  176-177
    8.1.5 HO-Si-PPV与MWNT-PPV系列聚合物的荧光光谱  177-178
  8.2 卟啉-多壁纳米碳管复合的新型电子受体  178-182
    8.2.1 卟啉-多壁纳米碳管复合物的制备  178-179
    8.2.2 卟啉-多壁纳米碳管复合物的结构表征  179-180
    8.2.3 卟啉-多壁纳米碳管复合物的微观形态  180
    8.2.4 卟啉-多壁纳米碳管复合物的吸收光谱  180-181
    8.2.5 卟啉-多壁纳米碳管复合物的荧光光谱  181-182
  8.3 多壁纳米碳管修饰ITO电极  182-184
    8.3.1 ITO修饰电极及OLED器件的制备  182-183
    8.3.2 OLED器件的电流-电压曲线  183-184
  8.3 本章小结  184-186
结论  186-188
参考文献  188-206
攻读博士学位期间发表的论文  206-208
致谢  208-209
独创性声明  209
学位论文版权使用授权书  209

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学（高聚物） > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
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