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植物生长调节剂调环酸钙的合成工艺及其新剂型WDG的研究

作　者: 周颖
导　师: 来虎钦
学　校: 浙江工业大学
专　业: 农药学
关键词: 植物生长调节剂调环酸钙中间体合成 WDG
分类号: S482.8
类　型: 硕士论文
年　份: 2006年
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内容摘要

调环酸钙是一种新型的环己稀酮类植物生长调节剂，可以减轻倒伏，它具有低残留、抗逆性等特点，具有广泛的应用前景和较高的研究价值。重点研究了调环酸钙及其中间体的合成。合成出中间体丙酮基丁二酸酯、3，5-二氧代环己烷羧酸乙酯、3-丙酰氧基-5-氧代环己烯羧酸乙酯-3-烯、3，5-二氧代-4-丙酰基环己烷羧酸乙酯及目标产物调环酸钙，并对其结构进行了表征。通过查阅大量的文献，对调环酸钙的不同合成路线进行了比较，重点研究了以顺丁烯二酸二乙酯为起始原料，经Michael加成、Claisen缩合、酰化、重排和碱水解反应后得到目标产物调环酸钙的合成方法，并得出较佳的合成工艺条件。在制备3，5-二氧代环己烷羧酸乙酯的过程中，对文献已报道的方法进行了改进。采用以甲苯作为溶剂，用少量乙醇作为引发剂与金属钠反应制备的乙醇钠作为催化剂，由此得到产品，这样更有利于Michael加成反应的进行，提高了收率。改进后的合成工艺反应条件温和，操作安全，收率高，适合工业化生产。由上述制备得到的95％调环酸钙原药开发了20％调环酸钙环保型新剂型WDG产品，并得出了较佳配方。

全文目录

摘要  4-6
ABSTRACT  6-8
目录  8-12
第一章前言  12-18
  1.1 农药的发展史  12-13
  1.2 农药的重要作用  13-14
  1.3 农药的分类  14-15
  1.4 课题的提出  15-18
第二章文献综述  18-33
  2.1 植物生长调节剂概述  18-20
  2.2 调环酸钙的简介  20-25
    2.2.1 物化性能  21
    2.2.2 毒理学性质  21
    2.2.3 在土壤中的降解  21-22
    2.2.4 作用方式  22-23
    2.2.5 延缓植物生长活性  23-24
    2.2.6 控制倒伏  24-25
  2.3 调环酸钙的合成综述  25-33
    2.3.1 合成路线一：以马来酸酐为起始原料法  26
    2.3.2 合成路线二：以顺丁烯二酸二乙酯为原料法  26-27
    2.3.3 中间体3,5-二氧代环己烷羧酸酯的合成方法  27-30
      2.3.3.1 由3,5-二羟基苯甲酸加氢合成法  27-28
      2.3.3.2 由γ-酰基羧酸乙酯的碱缩合法  28-29
      2.3.3.3 由α,β-不饱和羧酸酯和酮反应合成法  29-30
    2.3.4 中间体3,5-二氧代-4-丙酰基环己烷羧酸酯的合成方法  30-33
      2.3.4.1.用酰氯和氰化物作为反应物法  30-31
      2.3.4.2 用酰氯作为反应物法  31-33
第三章调环酸钙合成路线的确定  33-39
  3.1 调环酸钙已有合成路线的评价与选择  33-36
    3.1.1 以马来酸酐为原料的合成路线  33
    3.1.2 以顺丁稀二酸二乙酯为原料的合成路线  33-36
      3.1.2.1 中间体Ⅰ——丙酮基丁二酸酯的合成  33-34
      3.1.2.2 中间体Ⅱ——3,5-二氧代环己烷羧酸乙酯的合成  34
      3.1.2.3 中间体Ⅲ——3-丙酰氧基-5-氧代环己烯羧酸乙酯-3-烯的合成  34-35
      3.1.2.4 中间体Ⅳ——3,5-二氧代-4-丙酰基环己烷羧酸乙酯的合成  35-36
  3.2 调环酸钙合成路线的确定  36-39
第四章实验部分  39-65
  4.1 实验仪器及试剂、原料  39-40
    4.1.1 实验仪器  39
    4.1.2 实验原料  39-40
  4.2 中间体Ⅰ——丙酮基丁二酸酯的制备  40-45
    4.2.1 反应原理  40
    4.2.2 实验方法  40
    4.2.3 结果与讨论  40-44
      4.2.3.1 反应机理  40-41
      4.2.3.2 反应温度对收率的影响  41-42
      4.2.3.3 反应时间对收率的影响  42-43
      4.2.3.4 催化剂用量对收率的影响  43-44
    4.2.4 小结  44-45
  4.3 中间体Ⅱ——3,5-二氧代环己烷羧酸乙酯的制备  45-51
    4.3.1 反应原理  45
    4.3.2 合成方法  45
    4.3.3 结果与讨论  45-50
      4.3.3.1 反应机理  45-47
      4.3.3.2 溶剂的确定  47
      4.3.3.3 加料温度对结果的影响  47-48
      4.3.3.4 金属钠与中间体Ⅰ的摩尔比对实验结果的影响  48-49
      4.3.3.5 反应时间对结果的影响  49-50
    4.3.4 小结  50-51
  4.4 中间体Ⅳ——3,5-二氧代-4-丙酰基环己烷羧酸乙酯的制备  51-63
    4.4.1 反应原理  51
    4.4.2 合成方法  51-52
    4.4.3 中间体Ⅲ——3-丙酰氧基-5-氧代环己烯羧酸乙酯-3-烯的反应机理分析及讨论  52-59
      4.4.3.1 反应机理  52-53
      4.4.3.2 反应温度对实验结果的影响  53-54
      4.4.3.3 反应时间对实验结果的影响  54-55
      4.4.3.4 投料摩尔比对实验结果的影响  55-56
      4.4.3.5 催化剂用量对实验结果的影响  56-57
      4.4.3.6 正交试验  57-58
      4.4.3.7 小结  58-59
    4.4.4 中间体Ⅳ——3,5-二氧代-4-丙酰基环己烷羧酸乙酯的反应机理分析及讨论  59-63
      4.4.4.1 反应机理  59
      4.4.4.2 不同反应时间对实验结果的影响  59-60
      4.4.4.3 不同反应温度对实验结果的影响  60-61
      4.4.4.4 不同催化剂的用量对实验结果的影响  61-62
      4.4.4.5 小结  62-63
  4.5 调环酸钙的合成  63
    4.5.1 反应方程式  63
    4.5.2 合成方法  63
  4.6 结论  63-65
第五章调环酸钙新剂型WDG(水分散性粒剂)的研究  65-71
  5.1 材料与方法  65-67
    5.1.1 试验药品  65-66
    5.1.2 主要仪器  66
    5.1.3 WDG(水分散性粒剂)的加工工艺  66
    5.1.4 测定方法  66-67
  5.2 配方的研究  67-68
  5.3 20％调环酸WDG配方  68-69
  5.4 20％调环酸WDG的热贮稳定性试验和各项指标的测定结果  69
  5.5 结论  69-71
第四章总结和展望  71-73
  4.1 本文所做的主要工作  71
  4.2 本文的创新之处  71
  4.3 课题还需进一步研究的工作  71-73
参考文献  73-78
附录  78-79
致谢  79-80
攻读硕士学位期间发表的论文  80-81
附图  81-83

植物生长调节剂调环酸钙的合成工艺及其新剂型WDG的研究

内容摘要

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