学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

新型Salen类配合物的制备与表征

作　者: 臧杰超
导　师: 李立军
学　校: 河北大学
专　业: 有机化学
关键词: Salen 配位化合物晶体晶体结构
分类号: O641.4
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
下　载: 87次
引　用: 1次
阅　读: 论文下载

内容摘要

Salen配合物在过渡金属配位化学中占有重要地位,是重要的立体化学模型。本文运用分子设计和分子工程思想合成了11种Salen配合物,并对其进行红外表征,通过X-射线单晶衍射仪确定了两个晶体结构。5-羟基水杨醛分别与乙二胺、邻苯二胺反应生成两种配体：Ll和L2。配体与不同的过渡金属反应,得到五种晶体。其中L1与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、CO(Ⅱ)配位,L2与Cu(Ⅱ) Ni(Ⅱ)配位,都得到了配合物的晶体。L1与Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的配合物单晶用X-射线单晶衍射测定了晶体结构,并进行了红外、热重分析。[Cu(H2L1)]·2H2O和[Ni(H2L1)]·2H2O的晶体结构中都是由一个单核配合物和两个未配位的水分子组成。铜原子和镍原子的配位数均为4,处于由配体的两个氮原子和两个酚氧原子所形成的N202平面四方场配位环境中,铜原子与镍原子处于平面四边形中心。配合物[Cu(H2L1)]·2H2O (1)的单体之间通过氢键、π-π堆积扩展为二维结构。配合物[Ni(H2L1)]·2H2O(2)中的配体的两个自由羟基通过分子间氢键作用以头对头的方式将相邻的配合物形成一维长链,并通过氢键、π-π堆积及分子间其他作用力扩展为二维结构。1,3-二(5-水杨醛基)丙烷分别与乙二胺、1,2-环己二胺、1R,2R-环己二胺酒石酸盐、邻苯二胺反应生成四种配体：L3、L4、L5、L6。配体L3与过渡金属离子Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)反应,得到两种配合物晶体,但还没有测得相应的晶体结构。从红外光谱数据可以推测,配体与金属离子均发生配位,其特征吸收峰C=N双键、Ar-O键发生了红移。水杨醛与邻苯二胺反应,得到配体L7。配体L7分别与过渡金属离子Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配位,得到两种配合物晶体。但还没有测得相应的晶体结构。从红外光谱数据可以推测,配体与金属离子均发生配位,其特征吸收峰C=N双键、Ar-O键发生了红移。5-羧基水杨醛分别与二氨基顺丁烯二腈、邻苯二胺反应得到两种配体L8和L9。配体L8与过渡金属离子Cu(Ⅱ)、配体L9与过渡金属离子Mn(Ⅱ)反应,都得到配合物的晶体。但还没有测得相应的晶体结构。从红外光谱数据可以推测,配体与金属离子均发生配位,其特征吸收峰C=N双键、Ar-O键发生了红移。

全文目录

摘要  5-6
Abstract  6-11
第1章:Salen类配位化合物的研究进展及晶体结构  11-23
  1.1 前言  11-12
  1.2 Salen类化合物的概述  12-13
  1.3 Salen类配位化合物的研究进展  13-19
    1.3.1 催化方面  13-16
    1.3.2 分析化学方面  16-17
    1.3.3 功能材料方面  17-18
    1.3.4 抑菌抗瘤方面  18
    1.3.5 载氧方面  18-19
  1.4 Salen类配位化合物的晶体结构  19-23
第2章:5-羟基水杨醛缩二胺类配合物的制备与表征  23-40
  2.1 前言  23
  2.2 试剂与仪器  23-24
    2.2.1 试剂  23
    2.2.2 仪器  23-24
  2.3 实验部分  24-27
    2.3.1 N,N'-二(5-羟基水杨醛基)-乙二胺(L_1)的合成  24
    2.3.2 N-(5-羟基水杨醛基)-邻苯二胺(L_2)的合成  24-25
    2.3.3 配合物[Cu(H_2L_1)]·2H_2O(1)的合成  25
    2.3.4 配合物[Ni(H_2L_1)]·2H_2O(2)的合成  25-26
    2.3.5 配合物L_1-Co(3)的合成  26
    2.3.6 配合物L_2-Ni(4)的合成  26
    2.3.7 配合物L_2-Cu(5)的合成  26
    2.3.8 制备配合物[Cu(H_2L_1)]·2H_2O(1)的粉末  26
    2.3.9 制备配合物[Ni(H_2L_1)]·2H_2O(2)的粉末  26-27
    2.3.10 [Cu(H_2L_1)]·2H_2O(1)和[Ni(H_2L_1)]·2H_2O(2)的X-ray单晶结构测定  27
  2.4 结果与讨论  27-38
    2.4.1 合成讨论  27
    2.4.2 配合物[Cu(H_2L_1)]·2H_2O(1)的晶体结构  27-31
    2.4.3 配合物[Ni(H_2L_1)]·2H_2O(2)的晶体结构  31-35
    2.4.4 配体L_1与[Cu(H_2L_1)]·2H_2O(1)和[Ni(H_2L_1)]·2H_2O(2)的红外谱图分析  35-37
    2.4.5 配合物L_1-Co(3)的红外数据分析  37
    2.4.6 配体L_2与配合物L_2-Ni(4)和L_2-Cu(5)的红外数据分析  37
    2.4.7 配合物粉末[Cu(H_2L_1)]·2H_2O(1)和[Ni(H_2L_1)]·2H_2O(2)的热重曲线分析  37-38
  2.5 结论  38-40
第3章:1,3-二(5-水杨醛基)丙烷缩二胺类配合物的制备与表征  40-46
  3.1 前言  40
  3.2 试剂与仪器  40-41
    3.2.1 试剂  40
    3.2.2 仪器  40-41
  3.3 实验部分  41-44
    3.3.1 1,3-二(5-水杨醛基)丙烷的合成  41
    3.3.2 N,N'-二[1,3-二(5-水杨醛基)丙烷基]-乙二胺(L_3)的合成  41
    3.3.3 N,N'-二[1,3-二(5-水杨醛基)丙烷基]-环己二胺(L_4)的合成  41-42
    3.3.4 L(+)酒石酸-(1R,2R)-环己二胺的合成  42
    3.3.5 N,N'-二[1,3-二(5-水杨醛基)丙烷基]-(1R,2R)-环己二胺(L_5)的合成  42-43
    3.3.6 N,N'-二[1,3-二(5-水杨醛基)丙烷基]-邻苯二胺(L_6)的合成  43
    3.3.7 配合物L_3-Cu(6)的合成  43-44
    3.3.8 配合物L_3-Ni(7)的合成  44
  3.4 结果与讨论  44-45
    3.4.1 合成讨论  44
    3.4.2 配体L_3与配合物L_3-Cu(6)和L_3-Ni(7)的红外数据分析  44-45
  3.5 结论  45-46
第4章:水杨醛缩二胺类配合物的制备与表征  46-49
  4.1 前言  46
  4.2 试剂与仪器  46
    4.2.1 试剂  46
    4.2.2 仪器  46
  4.3 实验部分  46-47
    4.3.1 N,N'-二(水杨醛基)-邻苯二胺(L_7)的合成  46-47
    4.3.2 配合物L_7-Cu(8)的合成  47
    4.3.3 配合物L_7-Ni(9)的合成  47
  4.4 结果与讨论  47
  4.5 结论  47-49
第5章:5-羧基水杨醛缩二胺类配合物的制备与表征  49-53
  5.1 前言  49
  5.2 试剂与仪器  49-50
    5.2.1 试剂  49-50
    5.2.2 仪器  50
  5.3 实验部分  50-51
    5.3.1 N,N'-二(5-羧基水杨醛基)-二氨基顺丁烯二腈(L_8)的合成  50
    5.3.2 N,N'-二(5-羧基水杨醛基)-邻苯二胺(L_9)的合成  50-51
    5.3.3 配合物L_8-Cu(10)的合成  51
    5.3.4 配合物L_9-Mn(11)的合成  51
  5.4 结果与讨论  51-52
    5.4.1 合成讨论  51
    5.4.2 配体L_8与配合物L_8-Cu(10)的红外数据分析  51-52
    5.4.3 配体L_9与配合物L_9-Mn(11)的红外数据分析  52
  5.5 结论  52-53
参考文献  53-59
附录本论文所测单晶的原子坐标和各向同性参数及键长键角  59-62
致谢  62-63
攻读学位期间取得的科研成果  63

新型Salen类配合物的制备与表征

内容摘要

全文目录

相似论文