学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

“Re_6（μ_3-S）_8X_6”～（4-）（X=Cl、BR、I）、Re_2（edt）_4电子结构和电子光谱的从头算研究

作　者: 韦永勤
导　师: 义祥辉
学　校: 广西师范大学
专　业: 无机化学
关键词: [Re6（μ3-S）8X6]4-（X=Cl、Br、I） Re2（edt）4 磷光电子吸收光谱 CIS
分类号: O641
类　型: 硕士论文
年　份: 2002年
下　载: 28次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

含立方体核[阻郎（1l 3-Q）。广（Q‘S、Sc）的原子簇化合物具有特殊的荧光性质，几乎每一种含立方体核IRc‘(L1 3-Q刘’t-（Q‘S、Se）的原子簇化合物都有光致发光现象。阻c‘（Ll，·S）8X6广（X=Cl、n，、 1）无论在固态还是在溶液中都能发出强烈的红色磷光。本研究用HF方法对Re6（u 3-S）8X6广（X=CI、Br、1）进行了结构优化，采用已优化的结构，用单电子激发组态相互作用方法（CIS）对三个离子的分子轨道和激发态进行计算。从电子结构内部很好地解释了[Rc‘（1l 3-S）8X6广（X=CI、Br、1）的电子吸收光谱，并阐明了它们的磷光发生的机理。这对于具有立方体核[1k‘（1Jj-Q）。广（Q‘S、Sc）的原子簇化合物的光化学研究有一定的指导意义。计算表明，在阻c‘（皿J·S）8X6广（X=CI、m、 1）的前线分子轨道中，重金属原子所占的百分数都很大（约80％）。这使得三个原子簇离子吸收光子从单重基态跃至单重激发态后，处于激发能级上的电子由于重金属原子的强烈的自旋-轨道耦合作用而发生自旋转变，单重激发态变为三重激发态，然后以辐射跃迁的形式回到单重基态。这是三个原子簇离子产生磷光的主要原因。此外，电子激发态和电子基态较低的振动能级是阻c6（皿，—S）8X6广（X=CI、Br、 1）产生磷光的另一个重要原因。作为比较，用密度泛函理论中的B3LYP／CEP-4G方法对Re₂（edt）₄进行结构优化和自然键轨道计算，并用CIS方法计算Re₂（edt）₄的分子轨道和激发态。从理论上解释了Re-Re之间不存在明显的三重键，并且很好地解释了分子Re₂（edt）₄的电子吸收光谱。

全文目录

中文摘要  4-5
英文摘要  5-6
第一章综述  6-10
第二章理论基础和计算方法简介  10-20
  2．1 电子光谱  10-13
    2．1．1 原子的电子吸收光谱  10
    2．1．2 分子的电子吸收光谱  10
    2．1．3 荧光和磷光  10-13
  2．2 计算方法简介  13-20
    2．2．1 LCAO-MO近似  13
    2．2．2 闭壳层组态的Hartree-Fock-Roothaan方程  13-18
    2．2．3 激发能的计算  18-20
第三章 [Re_6（μ_3-S）_8X_6]~（4-）（X=Cl、Br、I）电子结构和电子光谱的从头算研究  20-35
  3．1 计算方法  20
  3．2 结构优化  20-21
  3．3 [Re_6（μ_3-S）_8X_6]~（4-）（X=Cl、Br、I）的前线分子轨道  21-31
    3．3．1 [Re_6（μ_3-S）_8Cl_6]~（4-）的前线分子轨道  22-25
      3．3．1．1 [Re_6（μ_3-S）_8Cl_6]~（4-）的直角坐标  22-23
      3．3．1．2 [Re_6（μ_3-S）_8Cl_6]~（4-）前线分子轨道的百分组成  23-24
      3．3．1．3 [Re_6（μ_3-S）_8Cl_6]~（4-）前线分子轨道的主要组成  24-25
    3．3．2 [Re_6（μ_3-S）_8Br_6]~（4-）的前线分子轨道  25-28
      3．3．2．1 [Re_6（μ_3-S）_8Br_6]~（4-）的直角坐标  25-26
      3．3．2．2 [Re_6（μ_3-S）_8Br_6]~（4-）前线分子轨道的百分组成  26-27
      3．3．2．3 [Re_6（μ_3-S）_8Br_6]~（4-）前线分子轨道的主要组成  27-28
    3．3．3 [Re_6（μ_3-S）_8I_6]~（4-）的前线分子轨道  28-31
      3．3．3．1 [Re_6（μ_3-S）_8I_6]~（4-）的直角坐标  28-29
      3．3．3．2 [Re_6（μ_3-S）_8I_6]~（4-）前线分子轨道的百分组成  29-30
      3．3．3．3 [Re_6（μ_3-S）_8I_6]~（4-）前线分子轨道的主要组成  30-31
  3．4 [Re_6（μ_3-S）_8X_6]~（4-）（X=Cl、Br、I）的电子吸收光谱和发射光谱  31-33
    3．4．1 [Re_6（μ_3-S）_8Cl_6]~（4-）的电子吸收光谱和发射光谱  31-32
    3．4．2 [Re_6（μ_3-S）_8Br_6]~（4-）的电子吸收光谱和发射光谱  32-33
    3．4．3 [Re_6（μ_3-S）_8I_6]~（4-）的电子吸收光谱和发射光谱  33
  3．5 电子结构和电子光谱关系的讨论  33-35
第四章 Re_2（edt）_4的电子结构和电子吸收光谱的从头算研究  35-39
  4．1 计算方法  35
  4．2 结果和讨论  35-39
    4．2．1 Re_2（edt）_4的基态几何结构  35
    4．2．2 Re_2（edt）_4的自然键轨道  35-36
    4．2．3 Re_2（edt）_4的分子轨道和电子吸收光谱  36-39
      4．2．3．1 Re_2（edt）_4的分子轨道  36-38
      4．2．3．2 Re_2（edt）_4的电子吸收光谱  38-39
结论  39-40
致谢  40-41
参考文献  41-42

“Re_6（μ_3-S）_8X_6”～（4-）（X=Cl、BR、I）、Re_2（edt）_4电子结构和电子光谱的从头算研究

内容摘要

全文目录

相似论文