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疏水缔合聚丙烯酰胺和三元共聚阳离子聚丙烯酰胺的合成及性能评价

作 者: 刘晓平
导 师: 王洪运
学 校: 山东大学
专 业: 化学工程
关键词: 丙烯酰胺 疏水缔合作用 2-乙烯基吡啶 耐温耐盐性 阳离子絮凝剂
分类号: TQ316.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2009年
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内容摘要


丙烯酰胺(PAM)是一种线型水溶性高分子,是水溶性高分子化合物中应用最为广泛的品种之一,广泛应用于石油、化工、水处理等领域。石油作为重要的能源和化工原料,是一种有限的不可再生资源,其储量正在不断地减少。为保证石油长期稳定供应,满足人类的需求,必须研究和发展新的石油采收技术。目前,国内使用的部分水解聚丙烯酰胺由于抗温抗盐抗剪切性能较差,应用受到很大的限制。因此,为了提高采油助剂的耐温、耐盐和耐剪切性能,开展了疏水缔合型聚丙烯酰胺的研究。本文以丙烯酰胺为亲水单体,2-乙烯基吡啶为疏水单体,过硫酸钾和偶氮化合物AM-01为复合引发体系,通过水溶液自由基共聚后水解的方法,合成了一种新的疏水缔合型聚丙烯酰胺。研究了单体浓度、引发温度、引发剂种类及用量、pH值、疏水单体含量及添加剂等聚合反应条件对聚合物相对分子质量的影响,确定了最佳合成条件:单体质量分数30%,引发温度12℃,pH值为5.0,疏水单体摩尔分数0.4%,引发剂AM-01和K2S2O8的浓度分别为0.025%和0.0025%,添加剂尿素加量为5%。用黏度法测定了聚合物的分子量,运用红外光谱和核磁共振对聚合物结构进行表征。考察了聚合物溶液的浓度、温度、盐浓度及剪切速率对聚合物溶液性质的影响。疏水缔合型聚丙烯酰胺水溶液的表观粘度随其浓度的增加,出现了一个临界缔合浓度(CAC)。与部分水解的聚丙烯酰胺产品相比,疏水缔合型聚丙烯酰胺具有更好的耐温、耐盐和耐剪切性能。并且当剪切应力消失后,疏水缔合聚丙烯酰胺溶液的表观粘度逐渐恢复,表现出剪切作用的可逆性,对实际应用有重要的意义。同时,随着淡水资源的日益匮乏和人们对环境保护的日渐重视,水处理用絮凝剂的研制受到越来越多的关注。水溶性阳离子型聚丙烯酰胺作为一种有效的絮凝剂,广泛应用于生活污水以及石油、造纸和冶矿等领域。目前国内阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的生产技术水平还落后于国外,急需生产出一种低成本、高性能的产品。因此,本文以丙烯酰胺(AM)为分子骨架,丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)和二烯丙基二甲基氯化铵(DMDAAC)为阳离子单体,通过水溶液共聚合的方法,合成了一种阳离子型聚丙烯酰胺絮凝剂P(AM-DAC-DMDAAC)。确定了反应的最佳合成条件:单体质量分数30%,引发温度12℃,pH值为5.0,阳离子单体含量25%,引发剂AM-01和K2S2O8的浓度分别为0.03%和0.003%。用黏度法测定了聚合物的相对分子质量,运用红外光谱和核磁共振对聚合物结构进行分析,并用合成的絮凝剂对城市生活污水进行絮凝试验,测定其絮凝性能。

全文目录


摘要  12-14
ABSTRACT  14-16
符号说明  16-17
第一章 文献综述  17-41
  1.1 丙烯酰胺自由基聚合机理  17-18
    1.1.1 链的引发  17-18
    1.1.2 链的增长  18
    1.1.3 链的终止  18
    1.1.4 链的转移  18
  1.2 疏水缔合型聚丙烯酰胺  18-29
    1.2.1 疏水缔合型聚丙烯酰胺的结构  19-20
      1.2.1.1 嵌段型或遥爪型聚合物  19
      1.2.1.2 梳型或接枝型聚合物  19-20
    1.2.2 疏水缔合型聚丙烯酰胺的制备  20-22
      1.2.2.1 共聚合法  20-22
      1.2.2.2 PAM化学改性法  22
    1.2.3 疏水缔合型聚丙烯酰胺的溶液性质  22-27
      1.2.3.1 疏水缔合型聚丙烯酰胺的溶解性  22-23
      1.2.3.2 疏水缔合型聚丙烯酰胺的流变性及影响因素  23-27
    1.2.4 疏水缔合聚丙烯酰胺的应用  27-29
      1.2.4.1 石油工业  28
      1.2.4.2 污水污泥处理  28
      1.2.4.3 涂料工业  28
      1.2.4.4 生物医学材料  28-29
  1.3 阳离子型聚丙烯酰胺  29-38
    1.3.1 阳离子型聚丙烯酰胺絮凝剂的制备  29-35
      1.3.1.1 聚丙烯酰胺的阳离子改性法  29-30
      1.3.1.2 丙烯酰胺与阳离子单体共聚  30-33
      1.3.1.3 天然高分子接枝改性  33-35
    1.3.2 阳离子型聚丙烯酰胺的应用  35-38
      1.3.2.1 在石油工业中的应用  35-36
      1.3.2.2 在水处理中的应用  36-37
      1.3.2.3 在造纸工业中的应用  37
      1.3.2.4 其他应用领域  37-38
  1.4 课题的提出  38-41
第二章 疏水缔合型聚丙烯酰胺的合成及性能评价  41-63
  2.1 实验部分  41-43
    2.1.1 主要试剂  41
    2.1.2 主要仪器  41
    2.1.3 实验原理  41-42
    2.1.4 实验方法  42
    2.1.5 聚合物测试和表征  42-43
      2.1.5.1 产物特性粘度及相对分子质量的测定  42
      2.1.5.2 产物结构表征  42
      2.1.5.3 表观粘度的测定  42-43
  2.2 聚合物的制备  43-53
    2.2.1 聚合反应影响因素的研究  43-51
      2.2.1.1 单体浓度对聚合反应的影响  43-45
      2.2.1.2 引发温度对聚合反应的影响  45-46
      2.2.1.3 引发剂的选择及用量对聚合反应的影响  46-48
      2.2.1.4 体系pH值对聚合反应的影响  48-49
      2.2.1.5 疏水单体含量对聚合反应的影响  49-50
      2.2.1.6 添加剂的选择及用量对聚合反应的影响  50-51
    2.2.2 聚合物结构表征  51-53
      2.2.2.1 红外光谱  51-52
      2.2.2.2 核磁共振  52-53
  2.3 聚合物的溶液性能评价  53-61
    2.3.1 临界缔合浓度CAC的确定  53-55
    2.3.2 温度对聚合物溶液性质的影响  55-56
    2.3.3 盐浓度对聚合物溶液性质的影响  56-57
    2.3.4 剪切作用对聚合物溶液性质的影响  57-61
      2.3.4.1 同一聚合物不同浓度下的剪切稀释行为  58-59
      2.3.4.2 剪切速率对不同聚合物表观粘度的影响  59-60
      2.3.4.3 剪切作用的可逆性  60-61
  2.4 本章小结  61-63
第三章 三元共聚阳离子聚丙烯酰胺的合成及性能评价  63-75
  3.1 实验部分  63-64
    3.1.1 主要试剂  63
    3.1.2 主要仪器  63
    3.1.3 实验方法  63
    3.1.4 聚合物测试和表征  63-64
      3.1.4.1 产物特性粘度及相对分子质量的测定  63-64
      3.1.4.2 产物结构表征  64
      3.1.4.3 产物絮凝性能评价  64
  3.2 聚合物的制备  64-72
    3.2.1 聚合反应影响因素的研究  64-70
      3.2.1.1 单体浓度对聚合反应的影响  64-65
      3.2.1.2 引发温度对聚合反应的影响  65-66
      3.2.1.3 引发剂的选择及用量对聚合反应的影响  66-68
      3.2.1.4 体系pH值对聚合反应的影响  68
      3.2.1.5 阳离子单体含量对聚合反应的影响  68-69
      3.2.1.6 DAC和DMDAAC质量比对聚合反应的影响  69-70
    3.2.2 聚合物结构表征  70-72
      3.2.2.1 红外光谱  70-71
      3.2.2.2 核磁共振  71-72
  3.3 聚合物的絮凝性能评价  72-74
    3.3.1 絮凝剂加量对絮凝效果的影响  72-73
    3.3.2 不同絮凝剂的絮凝效果对比  73-74
  3.4 本章小结  74-75
第四章 结论  75-77
参考文献  77-87
致谢  87-88
学位论文评阅及答辩情况表  88

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中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 高分子化合物工业(高聚物工业) > 生产过程 > 聚合反应过程
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