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负极材料Li_4Ti_5O_(12)制备及性能研究
作 者: 张金歌
导 师: 杨长春
学 校: 郑州大学
专 业: 物理化学
关键词: 铿离子电池 负极材料 水热法 碳包覆
分类号: TM912
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
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内容摘要
尖晶石型Li4Ti5O12作为锂离子电池的负极材料,由于电化学性能优良、环境友好、成本低廉等突出优点,被称为“零应变”材料,并引起很多科研工作者及企业的足够重视。本文对具有尖晶石结构Li4Ti5O12材料进行研究,分别利用高温固相法、溶胶—凝胶法、水热法制备了电极材料Li4Ti5O12。分别研究了煅烧时间、焙烧温度、原料配比对电极材料性能的影响。一、CH3COOLi·2H2O与无定形TiO2分别在800℃煅烧不同时间,合成Li4Ti5O12。研究发现:利用固相法烧结样品时,800℃烧结15h,能够合成纯相Li4Ti5O12,0.1C恒流充放电条件下首次放电比容量为146mAh·g-1,是理论值的83%。微波煅烧电化学性能较优越,O.1C首次放电比容量达到151mAh·g-1,但不适于大规模生产。同时还对样品A15进行了碳包覆,蔗糖为碳源,当C:Li4Ti5O12=6:94时,比容量最大,首次放电比容量达到157mAh·g-1,碳的添加,提高了Li4Ti5O12的导电性。二、溶胶—凝胶法制备样品,TiO(C4H9)4与CH3COOLi·2H2O为原料,乙酰丙酮为螫合剂,无水乙醇为溶剂,制备凝胶。通过对比试验发现:溶剂的用量及水解反应温度对凝胶时间影响较大,当TiO(C4H9)4与无水乙醇体积比为1:8,水解反应温度40°C,凝胶时间控制在5h,制备得到的凝胶较好。利用TG-DSC、XRD、SEM、恒流充放电、循环伏安等测试方法对制备条件进行了讨论,研究发现:煅烧时间的长短直接影响产物的纯度,800℃烧结15h合成得到尖晶石Li4Ti5O12的单一相,产物颗粒粒度较小,分布比较均匀,0.1C首次放电比容量为155mAh·g-1,但是1C放电比容量就只有121mAh·g-1,样品的大倍率充放电性能不是很理想。三、目前水热法大量应用于锂离子电池正极材料的制备中,但很少有水热法制备负极材料的报道。钛酸四丁酯和醋酸锂为起始原料,乙酰丙酮为螯合剂,硫酸铵为电解质,采用水热法合成了纳米级尖晶石Li4Ti5O12的单一物相。当锂过量100%时,能够得到均一物相尖晶石型Li4Ti5O12,0.1C首次放电比容量为160mAh·g-1四、本论文还组装了Li4Ti5O12/LiCoO2实验电池,O.1C恒流充放电测试首次放电比容量达到142mAh·g-1
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全文目录
摘要 4-6 Abstract 6-11 第一章 绪论 11-27 1.1 引言 11-12 1.2 锂离子电池简介 12-17 1.2.1 锂离子电池发展状况 12-13 1.2.2 锂离子电池工作原理及特点 13-14 1.2.3 锂离子电池研究进展 14-17 1.3 锂离子电池正极材料 17-20 1.3.1 Li-Co-O体系 18-19 1.3.2 Li-Ni-O体系 19 1.3.3 Li-Mn-O体系 19-20 1.3.4 Li-Fe-PO_4体系 20 1.3.5 其它正极材料 20 1.4 锂离子电池负极材料 20-25 1.4.1 碳素负极材料 21 1.4.2 合金负极材料 21-22 1.4.3 锡氧化物负极材料 22-23 1.4.4 钛氧化物负极材料 23-25 1.5 锂离子电池电解液 25-26 1.6 选题依据及主要研究内容 26-27 第二章 实验药品、实验仪器 27-29 2.1 实验药品 27-28 2.2 实验仪器 28-29 第三章 固相法合成Li_4Ti_5O_(12) 29-37 3.1 引言 29 3.2 实验部分 29-30 3.2.1 样品的制备 29 3.2.2 对锂半电池的制备 29-30 3.3 结果与讨论 30-35 3.3.1 材料表征 30-32 3.3.2 电化学性能检测 32-35 3.4 碳包覆 35-36 3.5 本章小结 36-37 第四章 溶胶凝胶法合成Li_4Ti_5O_(12) 37-46 4.1 引言 37 4.2 实验部分 37-39 4.2.1 样品的制备 37 4.2.2 溶胶-凝胶体系影响因素的研究 37-39 4.3 结果与讨论 39-44 4.3.1 热重分析 39-40 4.3.2 材料表征 40-42 4.3.3 电化学性能检测 42-44 4.4 本章小结 44-46 第五章 水热法合成Li_4Ti_5O_(12) 46-52 5.1 引言 46 5.2 实验部分 46-47 5.2.1 样品的制备 46 5.2.2 样品的检测 46-47 5.3 结果与讨论 47-51 5.3.1 材料表征 47-48 5.3.2 电化学性能检测 48-51 5.4 本章小结 51-52 第六章 Li_4Ti_5O_(12)/LiCoO_2实验电池性能检测 52-54 6.1 引言 52 6.2 实验部分 52 6.3 结果与讨论 52-53 6.4 本章小结 53-54 第七章 结论 54-56 参考文献 56-61 个人简历 61-62 致谢 62
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中图分类: > 工业技术 > 电工技术 > 独立电源技术(直接发电) > 蓄电池
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