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金鸡纳碱催化的靛红和MBH碳酸酯的不对称烯丙基胺化反应及新型双官能有机膦催化剂的合成

作　者: 陈明孝
导　师: 赵梅欣
学　校: 华东理工大学
专　业: 有机化学
关键词: 金鸡纳碱靛红 MBH碳酸酯烯丙基胺化反应含膦氨基酸手性联萘骨架手性叔膦催化剂
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2012年
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内容摘要

本论文主要研究了金鸡纳碱催化的靛红与MBH碳酸酯的不对称烯丙基胺化反应；设计合成了一种基于含膦氨基酸和手性联萘骨架的新型双官能有机膦催化剂,同时初步探索了其在不对称反应中的应用。我们研究了金鸡纳碱催化的靛红与MBH碳酸酯的不对称烯丙基胺化反应,发现当以(DHQD)2PHAL作为催化剂,获得最好的催化效果,以中等到良好的收率(46-85%)和中等到良好的对映选择性(50-89%)得到相应的胺化产物。考察了靛红和MBH碳酸酯苯环上取代基的电子效应和立体效应对反应立体选择性的影响。通过进一步的衍生化,将胺化产物中的双键选择性地还原,以较好的收率、非对映选择性以及对映选择性得到相应的还原产物。最后,通过X-射线单晶衍射确定了胺化产物的绝对构型,并提出了可能的反应机理和过渡态模型。我们还以N-叔丁氧甲酰基丝氨酸甲酯为原料,经过一系列反应,以良好的收率合成得到了基于含膦氨基酸和手性联萘骨架的新型双官能有机膦催化剂,并尝试将其应用于苯甲醛的Tos亚胺和甲基乙烯基酮的aza-Morita-Baylis-Hillman反应,实验结果表明该催化剂具有一定的催化活性。

全文目录

摘要  5-6
Abstract  6-9
前言  9-36
  1. 不对称有机催化  9-10
  2. MBH酯的不对称烯丙基取代反应  10-27
    2.1 形成碳-碳键的反应  11-19
    2.2 形成碳-氮键的反应  19-23
    2.3 形成碳-氧键和碳-磷键的反应  23-27
  3. 手性叔膦催化剂在不对称反应中的应用  27-35
    3.1 手性叔膦催化的(aza)-MBH反应  27-29
    3.2 手性叔膦催化的[3+2]环加成反应  29-32
    3.3 手性叔膦催化的其他反应  32-35
  4. 课题的提出  35-36
第一章金鸡纳碱催化的靛红与MBH碳酸酯的不对称烯丙基胺化反应  36-45
  1.1 引言  36-37
  1.2 金鸡纳碱催化的靛红与MBH碳酸酯的不对称烯丙基胺化反应  37-43
  1.3 本章小结  43-45
第二章基于含膦氨基酸和手性联萘骨架的新型双官能有机膦催化剂的合成及其在不对称反应中的应用初探  45-58
  2.1 引言  45-53
  2.2 基于含膦氨基酸和手性联萘骨架的新型双官能有机膦催化剂的合成  53-56
    2.2.1 含二芳基膦丝氨酸酯片段的合成  53-54
    2.2.2 单边N-乙酰基和N-对甲苯磺酰基联萘胺的合成  54
    2.2.3 基于联萘骨架的新型含膦氨基酸双官能有机分子催化剂的合成  54-56
  2.3 基于含膦氨基酸和手性联萘骨架的新型双官能有机膦催化剂在不对称反应中的应用初探  56-57
  2.4 本章小结  57-58
全文总结  58-59
实验部分  59-88
参考文献  88-98
已知化合物一览表  98-101
新化合物数据一览表  101-103
单晶衍射相关数据  103-104
已发表论文  104-105
致谢  105

金鸡纳碱催化的靛红和MBH碳酸酯的不对称烯丙基胺化反应及新型双官能有机膦催化剂的合成

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