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湿法烟气脱硫副产物亚硫酸盐的氧化动力学研究
作 者: 曾坤
导 师: 鲁军
学 校: 华东理工大学
专 业: 化学工艺
关键词: 动力学 抑制剂 脱硫副产物 亚硫酸镁 亚硫酸钠
分类号: X701.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2012年
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内容摘要
论文研究的宗旨是针对镁法烟气脱硫过程中脱硫副产物的氧化过程,希望尽可能多地获得亚硫酸镁以实现氧化镁的循环利用。论文选择了溶解氧饱和的蒸馏水、高纯水、自来水和去离子水作为实验水质,得到亚硫酸钠在上述水中的耗氧速率在同一数量级。亚硫酸钠的反应级数分别为1.54、2.07、1.50和2.02;对DO的分级数分别为0.14、0.03、0.51和0.24;反应活化能分别为149.6kJ/mol、139.6kJ/mol、100.4kJ/mol和68.2kJ/mol。选取硫代硫酸钠、乙醇、苯酚和间苯二酚四种强还原剂加入亚硫酸钠水中,实验证实,对亚硫酸钠氧化抑制效果由大到小依次为:间苯二酚>苯酚>硫代硫酸钠>乙醇;亚硫酸钠的本征氧化动力学的反应级数为1.50级。投加硫代硫酸钠以抑制亚硫酸镁的氧化的宏观反应速率为:fn(Cj)=k-[Na2S2O3]-0.3;亚硫酸镁氧化反应受溶解速率R1,亚硫酸根氧化反应速率R2,溶解氧从气相到液相的传质速率R3等因素的影响,其总的反应速率R=Rmin(R1, R2, R3); pH对亚硫酸镁宏观反应速率的关系分为三段,分别为pH=4.5~5.5反应速率=1.37×10"5-0.17×10-pH;pH=5.5~6.5反应速率=2.383×10-5-3.33×10-pH;pH=6.5~7.5反应速率=8.6×10-6+44.2×10-pH。
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全文目录
摘要 5-6 Abstract 6-10 第1章 文献综述 10-19 1.1 国内外烟气脱硫技术研究现状分析 10-13 1.1.1 干法烟气脱硫 10-11 1.1.2 半干法脱硫 11-12 1.1.3 湿法脱硫 12-13 1.2 烟气脱硫工艺中亚硫酸盐氧化动力学研究现状 13-15 1.2.1 钙法氧化动力学研究 13-14 1.2.2 镁法氧化动力学研究 14 1.2.3 碱法氧化动力学研究 14 1.2.4 氨法氧化动力学研究 14-15 1.3 抑制剂存在下亚硫酸盐本征氧化动力学研究 15-16 1.4 抑制氧化条件下宏观反应动力学研究 16-17 1.5 本课题的研究背景 17 1.6 研究工作内容 17-19 第2章 实验与分析 19-24 2.1 实验装置及操作 19-20 2.1.1 本征动力学实验 19 2.1.2 宏观动力学实验 19-20 2.2 分析方法 20-21 2.3 反应速率的确定 21 2.3.1 本征反应速率的确定 21 2.3.2 宏观反应速率的确定 21 2.4 本征非催化反应动力学参数的确定 21-22 2.4.1 硫酸钠分级数的确定 22 2.4.2 溶解氧分级数的确定 22 2.4.3 表观活化能的确定 22 2.5 抑制条件下本征反应分级数的确定 22-24 第3章 非催化亚硫酸钠氧化动力学研究 24-34 3.1 溶解氧饱和的蒸馏水中亚硫酸钠氧化性能 24-26 3.1.1 亚硫酸钠和溶解氧反应分级数的测定 24-25 3.1.2 表观活化能的计算 25-26 3.2 溶解氧饱和的高纯水中亚硫酸钠氧化性能 26-28 3.2.1 亚硫酸钠和溶解氧的反应级数 26-27 3.2.2 表观活化能的计算 27-28 3.3 溶解氧饱和的自来水中亚硫酸钠氧化性能 28-30 3.3.1 亚硫酸钠和溶解氧的反应级数 28-29 3.3.2 表观活化能的计算 29-30 3.4 溶解氧饱和的去离子水中亚硫酸钠氧化性能 30-32 3.4.1 亚硫酸钠和溶解氧的反应级数 30-31 3.4.2 表观活化能的计算 31-32 3.5 不同水质条件对亚硫酸钠氧化速率的影响 32-33 3.6 本章小结 33-34 第4章 抑制亚硫酸钠氧化的反应动力学 34-48 4.1 抑制亚硫酸钠氧化试剂的筛选 34 4.2 硫代硫酸钠作为抑制氧化的试剂 34-38 4.2.1 硫代硫酸钠浓度对亚硫酸钠氧化速率的影响 34-36 4.2.2 硫代硫酸钠存在下亚硫酸钠浓度对其氧化速率的影响 36 4.2.3 温度对亚硫酸钠氧化速率的影响 36-37 4.2.4 亚硫酸钠本征动力学方程的确定 37-38 4.3 乙醇作为抑制氧化的试剂 38-41 4.3.1 乙醇浓度对亚硫酸钠氧化速率的影响 38-39 4.3.2 乙醇存在下亚硫酸钠浓度对氧化速率的影响 39 4.3.3 乙醇存在下温度对亚硫酸钠氧化速率的影响 39-40 4.3.4 亚硫酸钠本征动力学方程的确定 40-41 4.4 苯酚作为抑制氧化的试剂 41-44 4.4.1 苯酚投加量对亚硫酸钠氧化速率的影响 41-42 4.4.2 苯酚存在下亚硫酸钠浓度对氧化速率的影响 42-43 4.4.3 苯酚存在下温度对亚硫酸钠氧化速率的影响 43-44 4.4.4 亚硫酸钠本征动力学方程的确定 44 4.5 间苯二酚作为抑制氧化的试剂 44-47 4.5.1 间苯二酚投加量对亚硫酸钠氧化速率的影响 44-45 4.5.2 间苯二酚存在下亚硫酸钠浓度对氧化速率的影响 45-46 4.5.3 间苯二酚存在下温度对亚硫酸钠氧化速率的影响 46-47 4.5.4 亚硫酸钠本征动力学方程的确定 47 4.6 本章小结 47-48 第5章 亚硫酸镁宏观氧化反应动力学研究 48-59 5.1 非催化条件下亚硫酸镁宏观氧化反应动力学研究 48-53 5.1.1 反应pH值对亚硫酸镁氧化速率的影响 48-49 5.1.2 亚硫酸镁浓度对氧化速率的影响 49-50 5.1.3 空气流量对亚硫酸镁氧化速率的影响 50-51 5.1.4 反应溶液温度对亚硫酸镁氧化速率的影响 51 5.1.5 离子强度对亚硫酸镁氧化速率的影响 51-52 5.1.6 宏观动力学方程的确定 52-53 5.2 抑制亚硫酸镁氧化宏观反应动力学研究 53-58 5.2.1 宏观抑制剂的选择 53 5.2.2 反应pH值的影响 53-54 5.2.3 空气流量对亚硫酸镁氧化速率的影响 54-55 5.2.4 亚硫酸镁浓度对氧化速率影响 55-56 5.2.5 抑制剂硫代硫酸钠浓度对亚硫酸镁氧化速率的影响 56 5.2.6 反应温度对亚硫酸镁氧化速率的影响 56-57 5.2.7 反应活化能的计算 57-58 5.2.8 动力学方程的确定 58 5.3 本章小结 58-59 第6章 结论 59-60 参考文献 60-64 致谢 64-65 发表论文 65
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中图分类: > 环境科学、安全科学 > 废物处理与综合利用 > 一般性问题 > 废气的处理与利用 > 脱硫与固硫
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