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PPF/CPP/CaSO4复合生物材料的制备与降解研究

作 者: 辛玉
导 师: 杨德安
学 校: 天津大学
专 业: 材料学
关键词: 聚富马酸丙二醇酯 硫酸钙 聚磷酸钙 体外降解 复合材料
分类号: R318.08
类 型: 硕士论文
年 份: 2012年
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内容摘要


本文主要研究一种新型的可降解生物医用骨替代材料,使材料具有原位成孔的性能,并使材料原位成孔后的一定时间内仍保持合适的力学性能。首先采用两步法合成了聚富马酸丙二醇酯(poly(propylene fumarate), PPF),并对其进行了表征。制备了聚磷酸钙(Calcium Polyphosphate, CPP)粉料,并与CaSO4复合,探索了CPP/CaSO4陶瓷小球的制备和烧成工艺,分别在560℃和580℃下制取了力学性能较好的CPP/CaSO4陶瓷小球。以PPF为聚合物基体,N-乙烯吡咯烷酮(NVP)为交联剂,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,N,N-二甲基对甲苯胺(DMPT)作为促进剂,CPP/CaSO4陶瓷小球为无机填料,37℃下交联固化,制备了PPF/CPP/CaSO4复合材料。通过XRD分析复合陶瓷小球在不同烧结温度下的相组成和体外降解产物,通过测定失重、吸水率、溶胀度和抗压强度等研究复合材料的降解性能,利用SEM观察试样降解前后的形貌变化。烧结温度和CPP/CaSO4配比均会影响CPP/CaSO4小球的相组成。580℃下烧结的所有组分的小球中玻璃态CPP已全部转化为β-CPP;而在560℃下烧结的小球中,CaSO4含量越高,烧结后所得的β-CPP越少。由此可见,本实验中CaSO4的加入对玻璃态CPP的析晶有抑制作用。采用PBS缓冲液作为降解液,截取长5mm,直径为6mm的圆柱状试样,在37℃下研究了PPF/CPP/CaSO4复合材料体外降解性能。体外降解研究表明复合材料中CaSO4的摩尔分数越大,降解失重越快。交联剂(NVP)的含量越低,PPF分子量越低,材料的降解速率就越小。材料的抗压强度受NVP含量和CPP/CaSO4配比的影响较明显。NVP含量越高,材料的抗压强度越小。CPP/CaSO4配比越小,材料在降解液中降解的越快,降解所形成的孔隙越多,材料的抗压强度就越低。

全文目录


摘要  3-4
ABSTRACT  4-7
第一章 绪论  7-22
  1.1 生物医用材料概述  7-8
  1.2 生物医用材料的分类  8-9
  1.3 聚富马酸丙二醇酯  9-14
    1.3.1 PPF 的合成  9-11
      1.3.1.1 一步反应法  10
      1.3.1.2 两步反应法  10-11
    1.3.2 PPF 复合材料的降解性能和生物学活性  11-14
      1.3.2.1 PPF 的复合材料  11-13
      1.3.2.2 PPF 的降解性能及生物学活性  13-14
  1.4 硫酸钙生物材料  14-16
  1.5 聚磷酸钙生物材料  16-20
    1.5.1 聚磷酸钙及其支架材料的制备  17-18
    1.5.2 聚磷酸钙及复合材料的降解性能  18-19
    1.5.3 聚磷酸钙及其复合材料的掺杂改性  19-20
  1.6 本课题的主要内容和意义  20-22
第二章 PPF/CPP/CaSO_4复合材料的制备  22-33
  2.1 实验原料及仪器设备  22-23
    2.1.1 实验药品  22
    2.1.2 实验设备  22-23
  2.2 PPF 的制备  23-25
    2.2.1 HPF 的制备  23-24
    2.2.2 酯交换反应  24-25
    2.2.3 PPF 的提纯  25
  2.3 CaSO_4/CPP 陶瓷小球的制备  25-26
    2.3.1 CPP 的制备  25-26
    2.3.2 CaSO_4的制备  26
    2.3.3 CaSO_4/CPP 陶瓷小球的制备  26
  2.4 PPF/CaSO_4/CPP 复合材料的制备  26
  2.5 实验表征  26-27
    2.5.1 PPF 分子结构测试  26
    2.5.2 PPF 相对分子质量测试  26-27
    2.5.3 陶瓷小球相组成测试  27
    2.5.4 试样形貌检测  27
  2.6 结果分析与讨论  27-32
    2.6.1 PPF 分子结构  27-28
    2.6.2 PPF 分子量  28-29
    2.6.3 陶瓷小球相组成  29-30
    2.6.4 CPP/CaSO_4陶瓷小球的强度测量  30
    2.6.5 试样形貌  30-32
  2.7 小结  32-33
第三章 PPF/CPP/CaSO_4复合材料体外降解  33-49
  3.1 实验仪器与原料  33-34
    3.1.1 主要原料与试剂  33
    3.1.2 实验仪器  33-34
  3.2 PPF/CPP/CaSO_4复合材料的体外降解  34-35
    3.2.1 体外降解实验方法  34
    3.2.2 体外降解实验方案设计  34-35
  3.3 分析与测试  35-36
    3.3.1 失重、吸水率和溶胀度  35-36
    3.3.2 力学性能测试  36
    3.3.3 试样形貌变化检测  36
    3.3.4 物相组成测试  36
  3.4 结果及讨论  36-48
    3.4.1 陶瓷小球的体外降解性能  36-38
      3.4.1.1 580℃所烧陶瓷小球的体外降解性能  36-38
      3.4.1.2 560℃所烧陶瓷小球的体外降解性能  38
    3.4.2 NVP 含量对复合材料降解的影响  38-41
    3.4.3 复合材料的降解性能(选用 580℃所烧 CPP/CaSO_4小球)  41-43
    3.4.4 复合材料的降解性能(选用 560℃所烧 CPP/CaSO_4小球)  43-48
  3.5 小结  48-49
第四章 结论  49-50
参考文献  50-55
发表论文和参加科研情况说明  55-56
致谢  56

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中图分类: > 医药、卫生 > 基础医学 > 医用一般科学 > 生物医学工程 > 一般性问题 > 生物材料学
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