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太阳能电池板生产过程污染控制及治理技术研究
作 者: 瞿露
导 师: 汪诚文
学 校: 清华大学
专 业: 环境科学与工程
关键词: 太阳能电池 产污系数 废水 污泥
分类号: X76
类 型: 硕士论文
年 份: 2013年
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内容摘要
近年来,我国太阳能电池产业飞速发展,规模迅速扩大。太阳能电池板生产过程中,大量使用了氢氟酸、硝酸、三氯氧磷、异丙醇等化学物质,会对环境造成严重污染。目前该行业还存在一系列环境问题:产排污状况不明,特征污染物迁移转化过程不清,环境管理标准、技术政策等缺乏;废水含氟量高,且因含大量硅、有机物、杂质离子等使得除氟困难;废水处理产泥量大,污泥因含氟而具有潜在毒性,处理难度大,关于不同反应条件下的产泥量变化及削减研究缺乏。本研究调研、监测了太阳能电池板生产工艺流程、产排污情况,识别出行业特征污染物及关键排放点,并计算了产污系数。研究表明:废水是主要污染问题,水中COD主要来自制绒单元(98.8%),氟离子主要来自酸洗(70.1%)、刻蚀单元(23.2%),总氮主要来自刻蚀单元(59.2%)及硅烷燃烧塔废液(27.0%),总磷主要来自制绒(73.7%)、刻蚀单元(24.7%)。以可代表我国较先进技术水平的企业A为例,产污系数为:废水477.3m3/MW,COD1450.5kg/MW,F-247.3kg/MW,TN36.2kg/MW,TP0.6kg/MW,氨氮3.6kg/MW。为更好地实现废水处理与资源化,可将各排放点废水按有机含氮废水、含氟废水、普通废水分类收集。通过小试实验研究废水两级除氟工艺,考察了钙盐种类、加药量、pH值、沉淀时间对除氟效果的影响。确定一级工艺采用氢氧化钙絮凝沉淀法使氟离子降至30mg/L以下,加药量Ca∶F(摩尔比)=1∶1,反应pH值6.5-7.0;二级工艺采用氯化钙、磷酸盐絮凝沉淀法,加药量Ca∶P∶F(摩尔比)=2∶0.4∶1,反应pH值为5.8左右。研究表明,两级工艺可使氟离子降到排放标准要求的10mg/L以下。结合废水处理工艺的反应条件,研究了钙盐种类、药剂量、pH值对污泥产量的影响,并分析了污泥成分。综合考虑出水氟离子浓度、产泥量、药剂成本等因素,确定采用用工业级氢氧化钙按Ca:F摩尔比1:1投加,pH值6.5-7.0,污泥产量系数为3.59gDS/gF。取酸洗槽1废水采用沉淀法进行氟回收实验,研究了钙盐种类、加药量对回收率及氟化钙纯度的影响。用工业级碳酸钙按理论加药量处理,产品可达萤石精矿标准,可获得较高的经济收益,并降低污泥处置费用。结合小试研究结果,完成某太阳能电池板生产企业的废水处理系统工程设计。采用两级沉淀法除氟,好氧活性污泥法除COD。连续监测表明,出水COD可降到100-200mg/L,氟化物降到10mg/L以下,满足排入污水厂要求。废水处理成本18.03元/m3废水,若将废水分质回收氟,处理费用可降低约3.83元/m3废水。
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全文目录
摘要 3-4 Abstract 4-9 第1章 绪论 9-24 1.1 太阳能电池及其产业链 9-11 1.2 太阳能电池板生产环境污染问题及研究现状 11-21 1.2.1 太阳能电池板行业环境管理问题 11-13 1.2.2 太阳能电池板生产废水处理问题 13-19 1.2.3 废水处理产生的氟化钙污泥问题 19-21 1.3 研究目的和内容 21-24 1.3.1 研究目的 21 1.3.2 研究内容 21-22 1.3.3 技术路线 22-24 第2章 太阳能电池板生产行业产污系数 24-56 2.1 太阳能电池板生产工艺流程调研及主要污染物识别 24-42 2.1.1 制绒单元工艺调研及污染物监测 25-29 2.1.2 酸洗单元工艺调研及污染物监测 29-33 2.1.3 磷扩散单元工艺调研及污染物监测 33 2.1.4 刻蚀单元工艺调研及污染物监测 33-37 2.1.5 减反射膜镀膜单元工艺调研及污染物监测 37-38 2.1.6 印刷及烧结分检单元工艺调研及污染物监测 38 2.1.7 气体吸收塔及其污染物监测 38-39 2.1.8 各工艺单元污染物种类及各排放点水污染物浓度 39-42 2.2 太阳能电池板生产废水污染物产生系数 42-46 2.2.1 原料消耗量计算的总产污系数 42-43 2.2.2 实测产污系数 43-45 2.2.3 不同企业产污系数比较 45-46 2.3 主要污染物物料平衡及关键排放点识别 46-51 2.4 废水分质收集方案设计 51-54 2.5 本章小结 54-56 第3章 太阳能电池板生产废水除氟技术研究 56-74 3.1 方法选择及可行性研究 56-60 3.1.1 方法选择 56-58 3.1.2 方案可行性 58-59 3.1.3 方案改进 59-60 3.2 太阳能电池板生产废水两级除氟工艺 60-72 3.2.1 试验材料与测定方法 61 3.2.2 一级工艺及影响因素 61-67 3.2.3 二级工艺及影响因素 67-72 3.3 本章小结 72-74 第4章 太阳能电池板行业含氟污泥产量及资源化研究 74-96 4.1 污泥产量实验材料与方法 74-75 4.2 不同反应条件下的污泥产量 75-79 4.2.1 药剂种类及 pH 值影响 75-78 4.2.2 药剂量影响 78-79 4.3 不同反应条件下的污泥成分 79-89 4.3.1 污泥氟化钙纯度 79-80 4.3.2 污泥成分分析 80-89 4.4 氟化物资源化研究 89-94 4.4.1 资源化方案可行性研究 89-91 4.4.2 钙盐种类对资源化效果的影响 91-92 4.4.3 钙盐使用量对资源化效果的影响 92-93 4.4.4 氟回收的经济效益与环境效益 93-94 4.5 本章小结 94-96 第5章 太阳能电池板生产废水处理工程 96-112 5.1 原污水处理系统概况 96-98 5.2 工程总体设计 98-104 5.2.1 设计水质水量 98-99 5.2.2 工艺路线 99-100 5.2.3 工艺特点 100-101 5.2.4 主要工艺单元及工艺参数 101-104 5.3 工程运行情况 104-110 5.3.1 废水处理效果 104-108 5.3.2 废水处理费用 108-110 5.4 本章小结 110-112 第6章 结论与建议 112-115 6.1 结论 112-114 6.2 建议 114-115 参考文献 115-120 致谢 120-122 个人简历、在学期间发表的学术论文与研究成果 122
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中图分类: > 环境科学、安全科学 > 废物处理与综合利用 > 机械、仪表工业废物处理与综合利用
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