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凝胶片悬挂贮存对天然橡胶性能的影响
作 者: 李金风
导 师: 黄茂芳
学 校: 海南大学
专 业: 材料学
关键词: 天然橡胶 自然凝固 酸凝固 悬挂 加工性能 塑性值 塑性保持率
分类号: TQ332
类 型: 硕士论文
年 份: 2013年
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内容摘要
近几年来,轮胎生产标准化、自动化工艺和轮胎高性能化技术的不断发展,对天然橡胶(NR)原材料性能和质量提出了更高要求。以马来西亚为首的NR生产国家,研究开发、推行“胶园鲜天然胶乳→胶园停放自然微生物凝固(6个月—12个月)→脱水→造粒→干燥→NR产品的生产工艺来提高NR质量。而我国标准胶(SCR)普遍采用新鲜胶乳加氨保存→酸凝固→凝胶块洗涤→脱水→造粒→干燥的生产工艺,与国外进口橡胶(烟片胶,RSS)相比存在着拉伸性能、一致性能差,塑性值(P0)和塑性保持率(PRI)低,硫化速度慢、抗老化性能差等缺点,逐渐不被国内轮胎企业看好。为了利用国外资源和市场,国内企业纷纷与NR生产国合作并建立加工厂。广垦橡胶在走出去的过程中,发现印尼采取悬挂胶片的方式来提高橡胶的P0、PRI。为探讨国内外工艺的差异和采用悬挂胶片的方式来提高NR的P0、PRI值的实用性,本课题采用乙酸和自然凝固两种工艺凝固天然新鲜胶乳,对凝固后的凝胶胶片进行不同悬挂时间的贮存,然后进行加工,制成天然生胶。观察不同悬挂时间对NR理化性能如氮含量、P0、PRI、门尼黏度以及对凝胶含量和交联的密度的影响。采用橡胶加工分析仪对NR的加工性能进行分析。采用热重分析仪(TG-DTG)测试样品的热稳定性随悬挂时间的变化。最后分析了NR的物理机械性能(老化前后)和动态性能随悬挂时间的变化。实验结果表明:随着悬挂时间的延长,NR的氮含量减少;乙酸凝固样品的P0随着悬挂时间的延长增加,24后天逐渐稳定,而自然凝固样品的P0在悬挂18天前,有一定程度的降低,大于18天开始增加,24天后增加幅度减缓;PRI值均随悬挂时间的延长而增加。在悬挂过程中,NR的凝胶含量和物理交联密度随时间的增加而增加,当悬挂时间超过18天时,增幅减缓。橡胶加工分析仪(RPA)扫描分析发现,悬挂时间小于18天时,NR分子链发生化学或者物理交联,使NR的初始交联结构更加紧密,更有利于生产加工悬挂时间超过18天时,由于外界环境的影响,分子链会发生不同程度的降解,使得加工性能变差。热重曲线分析表明,悬挂时间对生胶的热稳定性有积极地作用。两组样品的热氧降解主要分两步进行。悬挂18天时,乙酸凝固样品初始降解温度从339.7℃升到343.2℃,自然凝固样品的初始降解温度从329.4℃升到332.1℃。硫化胶性能分析表明,随着悬挂时间的延长,老化前力学性能先增加,后降低,在悬挂时间是18天时,强度最大,但样品间的变化幅度不明显。自然凝固样品的老化后力学强度扔可以保持在20MPa左右,而乙酸凝固样品的老化后力学强度也可以达到18MPa。通过动态热机械扫描分析,悬挂后NR硫化胶的损耗因子对温度的响应,有向高温移动的趋势,表明悬挂一定的时间可以提高NR的耐老化性能。
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全文目录
摘要 4-6 Abstract 6-8 目录 8-10 1. 绪论 10-19 1.1 课题研究背景 10 1.2 天然橡胶的发展 10-12 1.3 天然橡胶的基本特性 12-14 1.4 天然橡胶的贮存硬化及机理 14-17 1.4.1 环氧基团机理 14-15 1.4.2 过氧化氢基团机理 15-16 1.4.3 醛基机理 16 1.4.4 不饱和脂肪酸脂机理 16-17 1.4.5 短分子链机理 17 1.5 研究的目的及意义 17-19 2. 材料与方法 19-24 2.1 原材料及仪器设备 19-20 2.2 样品制备 20-21 2.2.1 凝胶片的制备与悬挂 20 2.2.2 NR制备 20-21 2.2.3 硫化胶制备与老化 21 2.3 测试方法 21-24 2.3.1 理化性能测试 21 2.3.2 加工性能测试 21-22 2.3.3 热重测试 22 2.3.4 物理机械性能测试 22-23 2.3.5 动态性能测试 23-24 3. 结果与分析 24-47 3.1 生胶结构与性能分析 24-42 3.1.1 理化性能 24-27 3.1.1.1 氮含量随悬挂时间的变化 24-25 3.1.1.2 P_0、PRI和M_N 25-27 3.1.2 凝胶含量与交联密度 27-30 3.1.2.1 凝胶含量 27-28 3.1.2.2 交联密度 28-30 3.1.3 RPA分析 30-39 3.1.3.1 频率扫描 30-33 3.1.3.2 应变扫描 33-36 3.1.3.3 温度扫描 36-39 3.1.4 热稳定性能 39-42 3.2 硫化胶性能 42-47 3.2.1 物理机械性能 42-43 3.2.2 动态性能 43-47 4. 结论 47-49 参考文献 49-53 致谢 53-54 硕士期间发表的论文 54
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中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 橡胶工业 > 天然橡胶
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