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镍系催化剂各组份及聚合条件对丁二烯聚合影响的研究
作 者: 高祯瑞
导 师: 宗成中
学 校: 青岛科技大学
专 业: 材料学
关键词: 镍系催化剂 第四组分 超声波 转化率
分类号: O631.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2006年
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内容摘要
镍系催化剂是催化丁二烯聚合生成高顺式聚丁二烯的一种较好的催化剂,所生成聚合物1,4-结构的含量可在94%以上。实验以Al(i-Bu)3-Ni(naph)2-BF3·OEt2为催化剂,在加氢汽油中合成了高顺式1,4-聚丁二烯,讨论了催化剂各组分用量、陈化方式以及添加第四组分醇和水(H2O)并使用超声波振荡等对单体转化率、相对分子质量以及聚合物微观结构的影响。 采用Al-Ni陈化,稀B和醇以及稀B和H2O单加的方式合成顺丁橡胶。通过H2O/油在超声波中的振荡,使H2O均匀的分散在汽油中并充分与B反应;通过H2O/B在超声波中的振荡,改善B在汽油中的分散。对ROH/B和H2O/B体系,研究了催化剂配比、聚合温度、反应时间对单体转化率、相对分子质量及微观结构的影响,适当的Al/B和H2O/B比可以提高聚合体系的反应活性。其次研究了聚合体系在低温预聚不同时间,在高温下聚合相同时间后对单体转化率、相对分子量以及凝胶含量的影响,发现单体转化率不随低温放置时间的变化而变化,且凝胶含量和相对分子质量偏高。最后研究了Al-B(少量)-Ni陈化,ROH/B和H2O/B单加方式对单体转化率及微观结构的影响。
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全文目录
摘要 3-4 ABSTRACT 4-7 前言 7-8 1.文献综述 8-22 1.1 镍系聚丁二烯的研究概况 8-11 1.1.1 镍系催化剂的发展 8-9 1.1.2 聚合机理 9-10 1.1.3 催化机理 10-11 1.2 催化剂的陈化方式 11-14 (1) Al-B-Ni陈化方式 11-12 (2) Ni-B-Al陈化方式 12-13 (3) Ni-Al-B陈化方式 13-14 1.3 水在镍系催化剂中的应用 14-15 1.4 镍系催化剂合成顺丁橡胶的技术进展 15-19 1.4.1 催化剂陈化方式的进展 15-16 1.4.2 Al-Ni陈化、稀B单加催化体系的特点 16 1.4.3 聚合工艺生产技术的进展 16-19 1.5 我国顺丁橡胶的发展 19-20 1.5.1 聚合技术 19 1.5.2 生产现状 19-20 1.6 新品种的开发 20-22 1.6.1 聚苯乙烯抗冲改性用Ni-BR 20 1.6.2 改性Ni-BR 20-22 2.实验部分 22-25 2.1 主要原料和仪器 22 2.1.1 主要原料 22 2.1.2 主要仪器 22 2.2 催化剂的配制 22-23 2.3 聚合操作 23 2.4 凝胶含量的测定 23 2.5 聚合物的表征 23-25 2.5.1 相对分子质量的测定 23-24 2.5.2 微观结构分析 24-25 3.结果与讨论 25-48 3.1 稀B、ROH/B及H_2O/B体系及反应温度对Ni催化体系的影响 25-39 3.1.1 稀B、ROH/B及H_2O/B体系在不同温度下对转化率的影晌 25-37 3.1.2 ROH和H_2O对分子量的影响 37-38 3.1.3 稀B、ROH/B及H_2O/B体系制备产物的微观结构 38-39 3.2 低温预聚对Ni催化体系的影响 39-43 3.2.1 实验方法 39 3.2.2 低温预聚对反应活性的影响 39-42 3.2.3 低温预聚对聚合产物凝胶含量的影响 42 3.2.4 低温预聚对聚合产物分子量的影响 42-43 3.3 Al-B_((少量))-Ni陈化,稀B、ROH/B及H_2O/B单加对聚合体系的影响 43-48 3.3.1 对转化率的影响 43-47 3.3.2 对微观结构的影响 47-48 结论 48-49 参考文献 49-52 致谢 52-53 攻读学位期间发表的学术论文 53-54 声明 54 关于论文使用授权的说明 54
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
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