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有机催化体系下醇的选择性有氧氧化研究
作 者: 何锡君
导 师: 莫卫民;沈振陆;胡信全
学 校: 浙江工业大学
专 业: 农药学
关键词: TEMPO DDQ TBN 醇 氧气 氧化
分类号: O643.32
类 型: 硕士论文
年 份: 2008年
下 载: 14次
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内容摘要
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本论文发展了两种新的不含过渡金属的、可用于醇有氧氧化的有机催化体系。研究发现,以分子氧为终端氧化剂,TBN(亚硝酸叔丁酯)/TEMPO体系能够有效地催化醇的氧化,获得相应的醛或酮。在本文中,系统地考察了TEMPO及其衍生物类型、溶剂、温度、压力、催化剂各组分用量等因素对醇的催化氧化的影响。在优化条件下,TBN/TEMPO/O2体系能够将苄醇、杂芳香苄醇、取代α-苯乙醇、脂肪族伯醇和仲醇定量地、高选择性地氧化为相应的醛或酮。在助催化剂DDQ的存在下,该催化体系可以用于烯丙基醇的氧化,高收率地得到产品。研究发现,以分子氧为终端氧化剂,TBN/DDQ体系能够用于醇的氧化,从而实现DDQ这种传统化学计量的醌类氧化剂在催化量下的应用。本文中,系统地考察了醌类物质类型、反应溶剂、催化剂各组分用量等因素对反应的影响。在优化条件下,TBN/DDQ/O2体系能够将苄醇类、杂芳香苄醇和取代α-苯乙醇类底物定量地、高选择性地氧化成相应的醛或酮。
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全文目录
摘要 4-5 Abstract 5-9 第一章 文献综述 9-32 1.1 引言 9 1.2 过渡金属催化体系 9-27 1.2.1 钯系催化剂 10-14 1.2.2 钌系催化剂 14-18 1.2.3 铜系催化剂 18-21 1.2.4 铁系催化剂 21-22 1.2.5 金系催化剂 22-24 1.2.6 钒系催化剂 24-25 1.2.7 钴系催化剂 25-26 1.2.8 其它金属催化剂 26-27 1.3 非过渡金属催化体系 27-31 1.4 本论文的研究意义 31-32 第二章 醇的TBN/TEMPO/O_2催化氧化体系 32-46 2.1 引言 32-33 2.2 实验部分 33-35 2.2.1 实验试剂 33-34 2.2.2 仪器及检测方法 34 2.2.3 典型实验步骤 34-35 2.2.3.1 苯甲醇的氧化 34-35 2.2.3.2 肉桂醇的氧化 35 2.3 结果与讨论 35-46 2.3.1 TBN/TEMPO/O_2体系用于苯甲醇的氧化 35-40 2.3.1.1 TEMPO及其衍生物对反应的影响 35-36 2.3.1.2 溶剂对反应的影响 36-37 2.3.1.3 温度对反应的影响 37-38 2.3.1.4 O_2压力对反应的影响 38-39 2.3.1.5 TEMPO量对反应的影响 39-40 2.3.1.6 TBN量对反应的影响 40 2.3.2 TBN/TEMPO/O_2体系用于不同醇底物的氧化 40-45 2.3.2.1 苄醇、取代α-苯乙醇、脂肪醇的有氧氧化 40-43 2.3.2.2 烯丙基醇的有氧氧化 43-45 2.3.3 小结 45-46 第三章 醇的TBN/DDQ/O_2催化氧化体系 46-57 3.1 引言 46-48 3.2 实验部分 48-50 3.2.1 实验试剂 48-49 3.2.2 仪器及检测方法 49 3.2.3 典型实验步骤 49-50 3.2.3.1 苯甲醇的氧化 49-50 3.3 结果与讨论 50-57 3.3.1 TBN/DDQ/O_2体系用于苯甲醇的氧化 50-53 3.3.1.1 DDQ及其它醌类物质对反应的影响 50-51 3.3.1.2 溶剂对反应的影响 51-52 3.3.1.3 DDQ量对反应的影响 52 3.3.1.4 TBN量对反应的影响 52-53 3.3.2 TBN/DDQ/O_2体系用于不同醇底物的氧化 53-55 3.3.3 小结 55-57 第四章 结论 57-58 参考文献 58-73 附图 73-88 致谢 88-89 硕士期间发表的论文 89
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化 > 催化反应
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