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有机催化体系下醇的选择性有氧氧化研究

作 者: 何锡君
导 师: 莫卫民;沈振陆;胡信全
学 校: 浙江工业大学
专 业: 农药学
关键词: TEMPO DDQ TBN  氧气 氧化
分类号: O643.32
类 型: 硕士论文
年 份: 2008年
下 载: 14次
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内容摘要


本论文发展了两种新的不含过渡金属的、可用于有氧氧化的有机催化体系。研究发现,以分子氧为终端氧化剂,TBN(亚硝酸叔丁酯)/TEMPO体系能够有效地催化醇的氧化,获得相应的醛或酮。在本文中,系统地考察了TEMPO及其衍生物类型、溶剂、温度、压力、催化剂各组分用量等因素对醇的催化氧化的影响。在优化条件下,TBN/TEMPO/O2体系能够将苄醇、杂芳香苄醇、取代α-苯乙醇、脂肪族伯醇和仲醇定量地、高选择性地氧化为相应的醛或酮。在助催化剂DDQ的存在下,该催化体系可以用于烯丙基醇的氧化,高收率地得到产品。研究发现,以分子氧为终端氧化剂,TBN/DDQ体系能够用于醇的氧化,从而实现DDQ这种传统化学计量的醌类氧化剂在催化量下的应用。本文中,系统地考察了醌类物质类型、反应溶剂、催化剂各组分用量等因素对反应的影响。在优化条件下,TBN/DDQ/O2体系能够将苄醇类、杂芳香苄醇和取代α-苯乙醇类底物定量地、高选择性地氧化成相应的醛或酮。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-9
第一章 文献综述  9-32
  1.1 引言  9
  1.2 过渡金属催化体系  9-27
    1.2.1 钯系催化剂  10-14
    1.2.2 钌系催化剂  14-18
    1.2.3 铜系催化剂  18-21
    1.2.4 铁系催化剂  21-22
    1.2.5 金系催化剂  22-24
    1.2.6 钒系催化剂  24-25
    1.2.7 钴系催化剂  25-26
    1.2.8 其它金属催化剂  26-27
  1.3 非过渡金属催化体系  27-31
  1.4 本论文的研究意义  31-32
第二章 TBN/TEMPO/O_2催化氧化体系  32-46
  2.1 引言  32-33
  2.2 实验部分  33-35
    2.2.1 实验试剂  33-34
    2.2.2 仪器及检测方法  34
    2.2.3 典型实验步骤  34-35
      2.2.3.1 苯甲醇的氧化  34-35
      2.2.3.2 肉桂醇的氧化  35
  2.3 结果与讨论  35-46
    2.3.1 TBN/TEMPO/O_2体系用于苯甲醇的氧化  35-40
      2.3.1.1 TEMPO及其衍生物对反应的影响  35-36
      2.3.1.2 溶剂对反应的影响  36-37
      2.3.1.3 温度对反应的影响  37-38
      2.3.1.4 O_2压力对反应的影响  38-39
      2.3.1.5 TEMPO量对反应的影响  39-40
      2.3.1.6 TBN量对反应的影响  40
    2.3.2 TBN/TEMPO/O_2体系用于不同醇底物的氧化  40-45
      2.3.2.1 苄醇、取代α-苯乙醇、脂肪醇的有氧氧化  40-43
      2.3.2.2 烯丙基醇的有氧氧化  43-45
    2.3.3 小结  45-46
第三章 醇的TBN/DDQ/O_2催化氧化体系  46-57
  3.1 引言  46-48
  3.2 实验部分  48-50
    3.2.1 实验试剂  48-49
    3.2.2 仪器及检测方法  49
    3.2.3 典型实验步骤  49-50
      3.2.3.1 苯甲醇的氧化  49-50
  3.3 结果与讨论  50-57
    3.3.1 TBN/DDQ/O_2体系用于苯甲醇的氧化  50-53
      3.3.1.1 DDQ及其它醌类物质对反应的影响  50-51
      3.3.1.2 溶剂对反应的影响  51-52
      3.3.1.3 DDQ量对反应的影响  52
      3.3.1.4 TBN量对反应的影响  52-53
    3.3.2 TBN/DDQ/O_2体系用于不同醇底物的氧化  53-55
    3.3.3 小结  55-57
第四章 结论  57-58
参考文献  58-73
附图  73-88
致谢  88-89
硕士期间发表的论文  89

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化 > 催化反应
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