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简单脂肪酸—联吡啶类混合配体金属配位聚合物的晶体结构研究

作 者: 池琴
导 师: 郭亚梅
学 校: 天津大学
专 业: 物理化学
关键词: 配位聚合物 甲酸根离子 丙二酸根离子 n-bpt X-射线单晶衍射
分类号: O631.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
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内容摘要


含有N、O原子的有机混合配体与不同金属离子通过自组装反应制备新型金属-有机配位聚合物是当今配位化学研究的热点之一。本论文以甲酸、丙二酸和联吡啶类共配体-4-氨基-3,5-双(n-吡啶基)-1,2,4-三唑(n = 3,3-bpt;n = 4,4-bpt)与不同金属离子反应组装得到了五个结构新颖的配聚物:[Cu(4-bpt)(HCOO)- (H2O)]Br·2H2O (1),[Cu(4-bpt)(H2O)](SO4)·1.5H2O (2),[Co(4-bpt)(mal)]·3H2O (3),[Cu(3-bpt)(mal)]·3H2O (4)和[Co(3-bpt)(H2O)4](NO32·H2O (5),并对其进行了红外光谱表征及X-射线单晶结构分析。光谱表征和结构分析表明羧酸根离子具有多种配位模式:配聚物1中的甲酸根阴离子采取顺-反(syn-anti)双齿桥联方式与金属离子配位;而配聚物3和4中的丙二酸根离子则分别以螯合-桥联和双齿螯合的方式与金属离子配位。共配体bpt决定了产物的最终结构:共配体为4-bpt时所得的配位聚合物[Cu(4-bpt)(HCOO)(H2O)]Br·2H2O (1) , [Cu(4-bpt)(H2O)](SO4)·1.5H2O (2)和[Co(4-bpt)(mal)]·3H2O (3)均为二维平面结构;共配体为3-bpt时所得的配位聚合物[Cu(3-bpt)(mal)]·3H2O (4)和[Co(3-bpt)(H2O)4](NO32·H2O (5)则为一维链状结构。配聚物1、2、3、5通过氢键作用进一步拓展为空间的三维超分子网络结构。配聚物1和3中最近的M…M间距离分别为5.1736(3)和5.4283(3)(?),有可能通过羧酸根离子传递磁相互作用。

全文目录


中文摘要  3-4
ABSTRACT  4-7
第一章 前言  7-15
  1.1 丙二酸类配位聚合物的研究进展  9-12
  1.2 甲酸类配位聚合物的研究进展  12-14
  1.3 本课题的选题意义及研究内容  14-15
第二章 实验部分  15-19
  2.1 实验试剂和实验仪器  15-16
    2.1.1 实验试剂与药品  15
    2.1.2 实验仪器  15-16
  2.2 共配体的合成  16
  2.3 配位聚合物的合成  16-18
    2.3.1 [Cu(4-bpt)(HCOO)(H_20)]Br2·H_20 (1)  16-17
    2.3.2 [Cu(4-bpt)(H_20)](50_4)·1.5H_20 (2)  17
    2.3.3 [Co(4-bpt)(mal)]·3H_20 (3)  17
    2.3.4 [Cu(3-bpt)(mal)]·3H_20 (4)  17-18
    2.3.5 [Co(3-bpt)(H_20)_4](N0_3)_2·H_20 (5)  18
  2.4 配合物的测定方法  18-19
第三章 配合物的红外光谱和晶体结构分析  19-41
  3.1 配聚物的红外光谱分析  19-20
  3.2 配聚物的晶体结构分析  20-41
    3.2.1 甲酸与4-bpt 形成的金属配位聚合物  20-28
      3.2.1.1 配聚物[Cu(4-bpt)(HCOO)(H_20)]Br·2H_20 (1)的晶体结构分析  20-24
      3.2.1.2 配聚物[Cu(4-bpt)(H_20)_4](S0_4)1·.5H_20 (2)的晶体结构分析  24-28
    3.2.2 丙二酸与4-bpt 形成的金属配位聚合物  28-32
      3.2.2.1 配聚物[Co(4-bpt)(mal)]3·H_20 (3)的晶体结构分析  28-32
    3.2.3 丙二酸与3-bpt 形成的金属配位聚合物  32-37
      3.2.3.1 配聚物[Cu(3-bpt)(mal)]3·H_20 (4)的晶体结构分析  32-37
    3.2.4 金属盐与3-bpt 形成的金属配位聚合物  37-41
      3.2.4.1 配聚物[Co(3-bpt)(H_20)_4](N0_3)_2·H_20 (5)的晶体结构分析  37-41
第四章 结论  41-43
参考文献  43-48
附录  48-51
致谢  51

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
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