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SBS双极膜的制备及在有机电合成中的应用
作 者: 陈文坚
导 师: 黄雪红
学 校: 福建师范大学
专 业: 有机化学
关键词: SBS双极膜 钨酸盐/过钨酸盐体系 红曲黄色素 二甘醛 乳糖酸
分类号: O631.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
下 载: 22次
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内容摘要
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以SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)作为基材,对其进行接枝改性制备双极膜。在SBS分子链中接枝引入丙烯酸(AA)和苯乙烯磺酸钠(StSO3Na),制备了SBS-g-(AA/StSO3Na),作为阳离子交换膜;接枝引入N,N-二甲胺基丙烯酸乙脂(DMAEMA)制备了SBS-g-DMAEMA,作为阴离子交换膜;以流延法制备SBS双极膜,对SBS-g-(AA/StSO3Na)阳膜、SBS-g-DMAEMA阴膜进行红外、热重、电镜扫描等分析。利用钨酸盐/过钨酸盐体系作为反应媒介,采用阴极间接电氧化的方法制备红曲黄色素。以SBS-g-(AA/StSO3Na)/SBS-g-DMAEMA双极膜作为电解槽隔膜,电解过程中双极膜中间层解离水生成的H+透过阳离子交换膜进入阴极室,提供反应所需要的酸性介质环境,提高了产率。以100mL 10%硫酸溶液为阳极液,100mL 0.5g/L红曲红、钨酸钠含量15mmol/L的丙酮-水溶液为阴极液,阴极通氧气速率为65cm3/min,控制电流密度在5.78 mA/cm2,电解2h,平均电流效率较高,可达72.39%。通过对铸铁电极在不同介质环境中的循环伏安扫描,初步明确高铁酸盐生成的必要条件:氢氧化钠浓度浓度大于14 mol/L;同样将SBS-g-(AA/StSO3Na)/ SBS-g-DMAEMA双极膜应用于二甘醛的制备。以3×5cm2铸铁作为阳极电极,石墨碳棒作为阴极电极,100mL0.4mol/L二甘醇、15mol/LNaOH混合溶液为阳极电解液,100mL10%硫酸钠溶液为阴极电解液,在25℃,电流密度5.89 mA/cm2下电解1h,二甘醇转化率可达68.24%,最高电流效率接近40%。以SBS-g-(AA/StSO3Na)/SBS-g-DMAEMA双极膜作为电解槽的隔膜,0.15 mol/L乳糖,0.3 mol/LKBr混合溶液为阳极电解液,100mL10%硫酸钠溶液为阴极电解液,控制电流密度35mA/cm2,电解3h,可得到较理想的电流效率和产率,阳极平均电流效率可达42.11%,乳糖酸产率可达47.39%,槽电压保持恒定;SBS-g-(AA/StSO3Na)/SBS-g-DMAEMA双极膜作为电解槽两极室的隔膜,双极膜中间层水电解产生的OH不断补充阳极室消耗的OH,相对于传统无膜电化学方法产率更高。
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全文目录
摘要 2-3 Abstract 3-5 中文文摘 5-7 目录 7-10 绪论 10-26 0.1 有机电合成概述 10-18 0.1.1 有机电合成技术的发展 10-11 0.1.2 有机电合成的基本原理 11-12 0.1.3 有机电合成技术的特点 12-13 0.1.4 有机电合成的分类 13-17 0.1.5 有机电合成的新发展 17-18 0.2 双极膜概述 18-23 0.2.1 双极膜工作原理 18-20 0.2.2 双极膜的发展及现状 20-21 0.2.3 双极膜的应用现状 21-23 0.3 本论文研究的主题简介和意义 23-26 第一章 SBS-g-(AA/StSO_3Na)/SBS-g-DMAEMA双极膜的制备与性能测试 26-36 1.1 前言 26 1.2 实验部分 26-29 1.2.1 试剂与仪器 26-27 1.2.2 SBS-g-(AA/StSO3Na)共聚物的合成 27 1.2.3 SBS-g-DMAEM共聚物的合成 27-28 1.2.4 SBS BPM双极膜的制备 28 1.2.5 SBS接枝膜的性能测定 28-29 1.3 结果与讨论 29-34 1.3.1 SBS接枝膜的IR光谱测试分析 29-31 1.3.2 SBS双极膜的电镜扫描 31 1.3.3 SBS双极膜热重分析 31-32 1.3.4 SBS接枝膜的含水率和离子交换容量 32-33 1.3.5 SBS双极膜的交流阻抗测试 33-34 1.4 本章小结 34-36 第二章 SBS-g-(AA/StS03Na)/SBS-g-DMAEMA双极膜在合成红曲黄色素中的应用 36-48 2.1 前言 36 2.2 实验部分 36-40 2.2.1 实验试剂和仪器 36-37 2.2.2 阴极电还原氧气生成过氧化氢 37 2.2.3 阴极间接电氧化合成红曲黄色素 37-38 2.2.4 红曲黄色素的测定 38-40 2.3 结果与讨论 40-46 2.3.1 阴极电还原氧气正交试验 40-41 2.3.2 pH值对阴极间接电氧化红曲红电流效率的影响 41-42 2.3.3 钨酸钠浓度对阴极间接电氧化红曲红电流效率的影响 42-44 2.3.4 电流密度、电解时间对阴极间接电氧化红曲红电流效率的影响 44 2.3.5 产物的表征 44-46 2.4 本章小结 46-48 第三章 高铁酸盐阳极间接电氧化二甘醇的研究 48-56 3.1 前言 48-49 3.2 实验部分 49-50 3.2.1 实验试剂和仪器 49 3.2.2 铸铁电极循环伏安扫描 49 3.2.3 阳极间接电氧化制备二甘醛 49 3.2.4 二甘醛含量的测定 49-50 3.3 结果与讨论 50-55 3.3.1 铸铁电极的循环伏安曲线 50-51 3.3.2 二甘醛紫外可见光谱 51-52 3.3.3 阳极二甘醛产率影响因素 52-55 3.4 本章小结 55-56 第四章 SBS双极膜在制备乳糖酸中的应用 56-62 4.1 前言 56 4.2 实验部分 56-58 4.2.1 试剂与仪器 56-57 4.2.2 实验原理 57 4.2.3 乳糖酸的检测方法 57-58 4.3 结果与讨论 58-61 4.3.1 电极材料的选择 58 4.3.2 电流密度对电流效率的影响 58 4.3.3 电解时间对电流效率的影响 58-60 4.3.4 KBr浓度对电流效率的影响 60 4.3.5 平行实验 60-61 4.4 本章小结 61-62 第五章 结论 62-64 参考文献 64-72 第1章 攻读学位期间的主要科研成果 72-74 第2章 致谢 74-76 第3章 个人简历 76
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
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