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纳米SiO_2/含氟聚丙烯酸酯复合乳液的合成与性能研究
作 者: 马英子
导 师: 肖新颜
学 校: 华南理工大学
专 业: 应用化学
关键词: 种子乳液聚合 改性纳米SiO2 含氟丙烯酸酯 核壳结构 疏水性
分类号: TQ320.1
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
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内容摘要
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将纳米SiO2引入含氟丙烯酸酯体系中,除了可使产物兼具SiO2的硬度、耐热性等性能和含氟丙烯酸酯优良的表面特性(疏水、疏油、耐沾污),还可以利用两者的协同效应获得更优异的综合性能。采用硅烷偶联剂γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)对纳米SiO2进行表面接枝改性,分析了KH-570对纳米SiO2表面改性的原理。考查了改性温度、体系pH值、KH-570的用量和改性时间对纳米SiO2接枝率的影响,并通过傅里叶红外光谱(FTIR)、粒径分析(PSA)表征纳米SiO2的改性效果。结果表明:KH-570分子以化学键(Si-O-Si)成功接枝在SiO2颗粒表面;以纳米SiO2接枝率为考察指标,综合考虑得出较佳的反应温度为40℃,体系pH值为44.5,KH-570用量占纳米SiO2的质量分数为40%左右,反应时间为5 h;表面改性后纳米SiO2平均粒径增大,且粒度分布很窄,与乳胶粒粒度分布相似,有利于核壳乳液的合成。采用半连续种子乳液聚合法,在可聚合阴离子乳化剂/非离子乳化剂复配体系下,以KH-570改性的纳米SiO2、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)等为聚合单体,合成纳米SiO2/含氟聚丙烯酸酯复合乳液。分析聚合反应机理,考察乳化剂、引发剂、改性纳米SiO2和DFMA的用量对乳液聚合过程及乳胶膜性能的影响。通过两种方法对乳胶膜的表面自由能进行估算。采用粒径分析(PSA)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、接触角测试(CA)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析(TG)等表征乳液的结构及形态、乳胶膜的表面性能和耐热性能。结果表明:表面接枝了双键的纳米SiO2与含氟丙烯酸酯单体均参与了聚合反应;复合粒子具有明显的核壳结构;复合乳液粒径比聚丙烯酸酯乳液增大,且呈单峰分布;在DNS-86与OP-10总用量为3%,且二者用量比为2:1,引发剂用量为0.5%时,体系稳定性和乳胶膜耐水性最好;随着纳米SiO2用量增大,乳胶膜耐水性先降低后略有升高,综合考虑其适宜用量约为6%;随着DFMA用量增加,乳胶膜疏水性提高,且当SiO2用量为6%,DFMA用量为15%时,涂膜对去离子水的接触角高达116.8°,表面自由能最低为11.99 mN·m-1;乳胶膜中氟元素从膜-空气界面到膜-玻璃界面呈现递减的梯度分布;纳米SiO2和DFMA的引入能大大提高丙烯酸酯乳胶膜的疏水性和热稳定性。
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全文目录
摘要 5-6 ABSTRACT 6-11 第一章 绪论 11-30 1.1 聚合物/无机纳米复合材料 11-15 1.1.1 聚合物/SiO_2 纳米复合乳液 12-13 1.1.2 纳米SiO_2 的性质及其应用 13-14 1.1.3 纳米SiO_2 粒子的表面改性 14-15 1.2 核-壳型含氟丙烯酸酯复合乳液 15-19 1.2.1 核-壳结构聚合物乳液 15-17 1.2.2 含氟聚合物的特殊性能 17-18 1.2.3 含氟丙烯酸酯聚合物乳液 18-19 1.3 纳米SiO_2/聚合物复合乳液的合成机理 19-21 1.3.1 静电相互作用机理 19-20 1.3.2 吸附层媒介作用机理 20 1.3.3 化学键接枝机理 20-21 1.4 聚合物/纳米SiO_2 复合乳液的制备方法 21-28 1.4.1 共混法 21-22 1.4.2 溶胶-凝胶法 22-23 1.4.3 原位聚合法 23-28 1.5 本文的研究意义及主要内容 28-30 第二章 纳米SiO_2粒子的表面改性 30-43 引言 30-31 2.1 实验部分 31-33 2.1.1 实验原料 31 2.1.2 纳米SiO_2 表面改性 31-32 2.1.3 测试与表征 32-33 2.2 结果与讨论 33-41 2.2.1 纳米SiO_2 的改性机理 33-34 2.2.2 纳米SiO_2 改性工艺条件研究 34-39 2.2.3 纳米SiO_2 改性前后的FT-IR 分析 39-41 2.2.4 改性SiO_2 粒子的粒径分析(PSA) 41 2.3 小结 41-43 第三章 纳米SiO_2/含氟聚丙烯酸酯复合乳液的合成 43-61 引言 43 3.1 实验部分 43-47 3.1.1 实验原料及仪器 43-44 3.1.2 复合乳液的合成 44-46 3.1.3 乳液聚合稳定性及乳胶膜性能测试 46-47 3.2 聚合工艺条件对乳液及乳胶膜性能的影响 47-60 3.2.1 复合乳液的聚合反应机理分析 47-48 3.2.2 聚合工艺的选择 48-49 3.2.3 乳化剂的选择及其用量 49-51 3.2.4 引发剂用量的影响 51-53 3.2.5 纳米SiO_2 用量的确定 53-55 3.2.6 DFMA 用量的确定 55-56 3.2.7 乳胶膜表面自由能计算 56-60 3.3 小结 60-61 第四章 复合乳液及乳胶膜的结构与性能 61-71 4.1 复合乳液及乳胶膜性能测试 61-63 4.1.1 实验仪器 61 4.1.2 复合乳液稳定性及粒径、结构测试 61-62 4.1.3 复合乳胶膜性能测试 62-63 4.2 复合乳液及乳胶膜性能分析 63-69 4.2.1 复合乳液基本性能 63 4.2.2 复合乳液粒子的粒径及其分布 63-64 4.2.3 乳胶粒的TEM 表征 64-65 4.2.4 复合乳液的FT-IR 分析 65-66 4.2.5 乳胶膜表面XPS 分析 66-67 4.2.6 乳胶膜的DSC 分析 67-69 4.2.7 乳胶膜的TG 分析 69 4.3 小结 69-71 结论及建议 71-73 参考文献 73-84 攻读硕士学位期间取得的研究成果 84-85 致谢 85-86 答辩委员会对论文的评定意见 86
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中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 合成树脂与塑料工业 > 一般性问题 > 基础理论
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