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二氧化碳/环氧丙烷/萘酐三元共聚物合成研究
作 者: 林波
导 师: 林强;卢凌彬
学 校: 海南大学
专 业: 生物化工
关键词: 聚碳酸亚丙酯 催化剂 三元共聚物 热学性能 拉伸强度
分类号: O631.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
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内容摘要
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利用二氧化碳和环氧丙烷共聚合成的聚碳酸亚丙酯(PPC)是一种无毒,可降解的功能材料。但是由于生产PPC的工艺不成熟,催化剂效率低,使其难以产业化;而且产品PPC的热学性能、力学性能较差,影响了其加工性能。本研究主要目的在于选择和合成高效催化剂,并用它合成新的三元共聚物,以期望该三元共聚物的热学性能和力学性能比PPC好。本研究合成了双金属催化剂、三氯乙酸锌-甘油-二乙基锌三元催化剂、三氯乙酸钇-甘油-二乙基锌三元(TCAY)催化剂。并通过聚合反应合成PPC,以评价三种催化剂的性能。实验结果发现,双金属催化剂的催化效率较高,但产品不易提纯。三氯乙酸钇-甘油-二乙基锌三元(TCAY)催化剂活性也较高,且产品PPC较易提纯,但催化剂不易配制。本研究又以三氯乙酸钇-甘油-二乙基锌(TCAY)为催化剂,在一定温度和压力下,催化二氧化碳,环氧丙烷(PO)、萘酐(NA)共聚,得到了产物poly(NA-PO-CO2),简称PPCA。并详细表征了PPCA的结构,热学性能和力学性能。同时考察了反应时间,温度,压力及萘酐加量对产物性能的影响,反应动力学,副反应;以及强光照射加速PPCA降解实验,并研究了加入乙二醇锑处理PPCA以改善其热学性能等。实验结果表明:在一定范围内PPCA的拉伸强度随着萘酐添加量增加而增强,同样分子量的PPC与PPCA比较,PPCA的拉伸强度和热学性能比PPC好,这可能是因引入芳环使得PPC的力学和热性能等有较大的提高,扩大了PPC的加工温度范围。强光照射降解实验表明:PPCA比PPC降解速度更快。
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全文目录
摘要 4-5 Abstract 5-8 第1章 绪论 8-18 1.1 引言 8-9 1.2 PPC的研究的现状 9-10 1.3 PPC的结构与性能 10-12 1.3.1 PPC的性能 10 1.3.2 PPC的化学性质 10-11 1.3.3 PPC的力学性能 11 1.3.4 PPC的热学性能 11 1.3.5 PPC的生物降解性能 11 1.3.6 PPC存在的问题 11-12 1.4 二氧化碳可降解塑料的发展趋势 12-16 1.4.1 催化剂的研发前景 12-13 1.4.2 二元共聚的研发前景 13-14 1.4.3 三元共聚的发展前景 14-16 1.5 本研究的目的和意义 16-17 1.6 本研究的技述路线 17-18 第2章 铁氰化钾双金属催化剂的合成 18-26 2.1 原料及试剂 18 2.2 实验仪器 18-19 2.3 实验方法 19-21 2.3.1 铁氰化钾双金属(DMC)催化剂制备 19-20 2.3.2 利用铁氰化钾双金属催化剂制备PPC 20-21 2.4 结构与性能表征方法 21 2.5 结果与讨论 21-25 2.5.1 铁氰化钾双金属催化剂结构与性能表征 21-23 2.5.2 铁氰化钾双金属催化剂合成的PPC产品性能表征 23-25 2.6 结论 25-26 第3章 三元催化剂的制备 26-39 3.1 原料及试剂 26 3.2 实验仪器 26-27 3.3 实验方法 27-30 3.3.1 二乙基锌的制备 27-28 3.3.2 三氯乙酸钇的制备 28-29 3.3.3 三氯乙酸锌的制备 29 3.3.4 聚合实验 29-30 3.4 产品性能表征及质量分析 30-31 3.4.1 结构与性能表征方法 30 3.4.2 三元催化剂合成的PPC质量分析方法 30-31 3.5 结果与讨论 31-38 3.5.1 三元催化剂的配比研究 31-32 3.5.2 三元催化剂的活性中心形成推测 32-33 3.5.3 三元催化剂活性的比较 33 3.5.4 三元催化剂合成的PPC结构确定 33-36 3.5.5 三元催化剂催化机理推测 36-37 3.5.6 三元催化剂合成的PPC质量分析 37-38 3.6 结论 38-39 第4章 三元共聚物的合成 39-63 4.1 原料及试剂 39 4.2 实验仪器 39-40 4.3 实验方法 40-41 4.4 结构与性能表征 41 4.5 结果与讨论 41-61 4.5.1 共聚物的结构分析 41-45 4.5.2 热重分析 45-47 4.5.3 反应机理探索 47 4.5.4 NA的加量对PPCA性能的影响 47-48 4.5.5 反应时间对PPCA玻璃化温度和分子量的影响 48-49 4.5.6 反应压力对PPCA产率的影响 49-50 4.5.7 反应温度对PPCA产率的影响 50-51 4.5.8 反应动力学研究 51-52 4.5.9 副产物与副反应分析 52-56 4.5.10 NA的加量对PPCA的拉伸强度和断裂伸长率影响 56-58 4.5.11 降解实验 58-59 4.5.12 热稳定性改进实验 59-61 4.6 结论 61-63 第5章 总结 63-64 参考文献 64-70 硕士期间的成果 70-71 致谢 71
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
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