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多嵌段型磺化聚芳醚砜质子交换膜的制备及性能研究
作 者: 陈珊珊
导 师: 陈守文;胡朝霞
学 校: 南京理工大学
专 业: 环境工程
关键词: 质子交换膜 磺化聚芳醚砜 嵌段共聚合物 复合膜 质子电导率
分类号: TM911.4
类 型: 硕士论文
年 份: 2012年
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内容摘要
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质子交换膜燃料电池(PEMFC)是一种新型、高效的能源系统,质子交换膜(PEM)是PEMFC中的核心部件之一。本论文设计与制备了几类新型的基于磺化聚芳醚砜(SPAES)的质子交换膜材料,详细研究了其作为燃料电池质子交换膜的基本性能。采用多嵌段共聚工艺,改变磺化链段的双酚单体结构,成功制备了主链刚柔性可控的嵌段型SPAES膜。通过1H NMR对聚合物结构进行确认。结果表明:在相似的离子交换容量(LEC)下,磺化链段含有双酚芴结构的嵌段型SPAES膜吸水率(WU)、尺寸变化最小,水稳定性最好,且在整个相对湿度范围内的电导率(σ)最大(IEC=1.70 meq/g时,60℃、50%相对湿度下σ为23 mS/cm),与Nafion 112 (27 mS/cm)相当。磺化链段双酚单体选用双酚芴结构,非磺化链段选用六氟双酚A结构,改变磺化/非磺化链段长度,成功制备了一系列嵌段型SPAES膜。结果表明:随着链段长度增加,嵌段型SPAES膜的WU和σ增大,水解稳定性和机械性能下降。当磺化/非磺化链段长度为10时,膜综合性能最好(LEC=1.43meq/g,60℃、70%相对湿度下σ达到30 mS/cm,失重率仅为2.7%)。与无规型SPAES膜相比,嵌段型SPAES膜显示出较高的WU和低湿度下的σ。以嵌段型SPAES共聚物为前驱体,通过溶液共混法,向其掺杂纳米级TiO2复合改性。结果表明:纳米复合膜在高温下的吸水率及杨氏模量均高于空白膜,且在水中的电导率明显大于空白膜。说明掺杂纳米TiO2在一定程度上改善了质子交换膜的性能。
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全文目录
摘要 5-6 Abstract 6-8 目录 8-10 1 绪论 10-25 1.1 燃料电池 10 1.2 质子交换膜燃料电池 10-12 1.2.1 PEMFC工作原理 10-11 1.2.2 PEMFC对质子交换膜的技术要求 11-12 1.3 质子交换膜 12-24 1.3.1 全氟磺酸系列质子交换膜 12 1.3.2 磺化芳香系列质子交换膜 12-24 1.4 论文研究的目的和主要内容 24-25 2 实验材料与实验方法 25-30 2.1 实验设备及实验原料 25-27 2.1.1 实验设备 25-26 2.1.2 实验原料与试剂 26 2.1.3 试剂精制与原料纯化 26-27 2.2 表征方法 27-30 2.2.1 核磁共振分析 27 2.2.2 相对粘度 27 2.2.3 离子交换容量 27-28 2.2.4 吸水率和尺寸变化 28 2.2.5 水解稳定性 28 2.2.6 质子电导率 28-29 2.2.7 机械强度 29-30 3 多嵌段型磺化聚芳醚砜质子交换膜的制备及性能研究—磺化链段双酚单体结构的影响 30-40 3.1 引言 30 3.2 实验部分 30-32 3.2.1 聚合物的合成 30-31 3.2.2 质子交换膜的制备 31-32 3.3 结果与讨论 32-39 3.3.1 嵌段共聚物的合成与表征 32-34 3.3.2 离子交换容量、吸水率、尺寸变化 34-37 3.3.3 水解稳定性 37 3.3.4 机械强度 37-38 3.3.5 质子电导率 38-39 3.4 本章小结 39-40 4 多嵌段型磺化聚芳醚砜质子交换膜的制备及性能研究—磺化/非磺化链段长度的影响 40-47 4.1 引言 40 4.2 实验部分 40-41 4.3 结果与讨论 41-46 4.3.1 吸水率和尺寸变化 43-44 4.3.2 水解稳定性 44 4.3.3 机械强度 44-45 4.3.4 质子电导率 45-46 4.4 本章小结 46-47 5 嵌段磺化聚芳醚砜/纳米TiO_2复合型质子交换膜 47-54 5.1 引言 47 5.2 实验部分 47-48 5.3 结果与讨论 48-53 5.3.1 膜的制备与表征 48-49 5.3.2 IEC、吸水率 49-50 5.3.3 尺寸变化 50 5.3.4 机械强度 50-51 5.3.5 质子电导率 51-53 5.4 本章小结 53-54 6 结论 54-55 致谢 55-56 参考文献 56-62 附录 62-63
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中图分类: > 工业技术 > 电工技术 > 独立电源技术(直接发电) > 化学电源、电池、燃料电池 > 燃料电池
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