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质子交换膜燃料电池膜电极制备和性能的研究
作 者: 张志远
导 师: 田建华
学 校: 天津大学
专 业: 应用化学
关键词: 质子交换膜燃料电池 膜电极 催化剂直接涂敷 Nafion/TiO2复合膜 溶胶-凝胶反应
分类号: TM911.4
类 型: 硕士论文
年 份: 2009年
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内容摘要
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质子交换膜燃料电池(PEMFC)具有高能量密度、运行温度低和稳定性能好等优点,在航天领域、潜艇、电动车等领域有广泛的应用前景。为使PEMFC能够早日实现商品化生产,各国科研工作者正在致力于相关材料的研究,力图降低PEMFC成本,提高PEMFC的性能。本文的研究内容主要有两个方面:(1)CCM(catalyst coated membrane)方法制备膜电极工艺的研究;(2)溶胀法制备Nafion/ TiO2复合膜的工艺以及对其性能的研究。本文研究了CCM方法制备膜电极的工艺,确定了催化剂层最佳Nafion载量范围;制备了阴极为双层,其中Nafion载量不同的催化剂层,结果表明其性能要优于单层;在质子交换膜以及催化剂层之间加入Nafion层可提高PEMFC性能。本文研究了催化剂层不同有机溶剂、溶剂使用量以及挥发速度的影响。对MEA的阴极进行了研究,主要研究了Pt载量、Pt担量以及水热处理后的影响。本文研究了溶胀法制备Nafion/ TiO2复合膜的工艺,确定选择钛酸丁酯、异丙醇作为起始原料;确定了溶胶凝胶反应的发生的两个必要条件,充足的水以及外界给予的能量,所以反应条件选择水浴加热;后处理中采用真空干燥,则是使TiO2由非晶态向晶态转变以及促进其网络的形成的。通过XRD,ESEM对复合膜进行物理化学性能的测试,实验结果表明,掺杂在Nafion膜内的TiO2为锐钛矿晶型。Nafion/ TiO2复合膜的性能主要与TiO2的荷载量有关,而TiO2的荷载量主要与浸泡液中钛酸丁酯的浓度有关。本文研究了钛酸丁酯的浓度对复合膜性能的影响,并确定了复合膜制备的最佳浓度范围。在此基础上研究了Nafion1135/ TiO2复合膜的自增湿性能,通过评价复合膜与Nafion膜制备的膜电极在不增湿操作条件下的性能,结果表明,复合膜制备的膜电极在不增湿操作条件下的性能要优于Nafion膜制备的膜电极在外增湿条件操作下的性能;同时还研究了电池温度对复合膜制备的膜电极性能的影响,结果表明,在一定范围内,随着电池温度的升高,复合膜制备的膜电极的性能得到提高。由此证实了Nafion膜内的TiO2对于膜内水平衡的调节作用。
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全文目录
中文摘要 3-4 ABSTRACT 4-8 第一章 绪论 8-26 1.1 燃料电池的发展及分类 8-9 1.2 质子交换膜燃料电池 9-13 1.2.1 质子交换膜燃料电池(PEMFC)概况 9-10 1.2.2 质子交换膜燃料电池的工作原理及特点 10-11 1.2.3 质子交换膜燃料电池系统 11-13 1.3 质子交换膜燃料电池的膜电极 13-22 1.3.1 概述 13-14 1.3.2 膜电极的组成 14-17 1.3.2.1 质子交换膜 14-16 1.3.2.2 催化剂及其载体 16-17 1.3.3 膜电极的制备 17-18 1.3.4 膜电极的优化 18-19 1.3.5 膜电极CCM 19-21 1.3.6 PEMFC 的增湿技术 21-22 1.3.6.1 外增湿技术 21 1.3.6.2 内增湿技术 21-22 1.3.6.3 自增湿技术 22 1.4 质子交换膜燃料电池的其他组件 22-24 1.4.1 气体扩散层 22-23 1.4.2 双极板 23-24 1.5 质子交换膜燃料电池性能的数学模型分析 24-25 1.6 本课题的研究背景与意义 25-26 第二章 实验部分 26-32 2.1 实验药品及仪器 26-27 2.2 Nafion/ TiO_2 复合膜的制备方法以及性能表征 27-29 2.2.1 复合膜的制备方法 27 2.2.1.1 质子交换膜的预处理 27 2.2.1.2 复合膜的制备 27 2.2.2 复合膜的物理化学性能表征 27-29 2.2.2.1 X 射线衍射 27-28 2.2.2.2 环境扫描电子显微镜(ESEM) 28-29 2.3 膜电极的制备方法以及性能测试 29-32 2.3.1 膜电极的制备方法 29 2.3.1.1 传统热压法 29 2.3.1.2 CCM 方法 29 2.3.2 膜电极的性能测试 29-32 2.3.2.1 单体电池的组装 29-30 2.3.2.2 膜电极的性能测试 30-32 第三章 Nafion 载量对CCM 方法制备膜电极性能的影响 32-44 3.1 催化剂层Nafion 载量对PEMFC 性能的影响 32-36 3.2 阴极双层催化剂层中Nafion 载量的研究 36-39 3.3 催化剂层与质子交换膜之间Nafion 层的研究 39-43 3.4 小结 43-44 第四章 催化层有机溶剂对PEMFC 性能的影响 44-56 4.1 不同溶剂对PEMFC 性能的影响 44-47 4.2 溶剂使用量对PEMFC 性能的影响 47-52 4.3 制备温度对PEMFC 性能的影响 52-55 4.4 小结 55-56 第五章 对CCM 方法制备膜电极阴极的研究 56-62 5.1 阴极催化剂载量对PEMFC 性能的影响 56-57 5.2 阴极催化剂Pt 担量对PEMFC 性能的影响 57-59 5.3 阴极的水热处理对PEMFC 性能的影响 59-61 5.4 小结 61-62 第六章 Nafion/TiO_2复合膜的制备及性能表征 62-74 6.1 基本原理 62-63 6.2 复合膜制备工艺条件的选择 63-65 6.2.1 起始原料的选择 63 6.2.1.1 前驱物种类的选择 63 6.2.1.2 溶剂的选择 63 6.2.2 反应条件的选择 63-65 6.2.3 后处理的影响 65 6.3 Nafion /TiO_2 复合膜的研究 65-73 6.3.1 浸泡液中钛酸丁酯浓度对Nafion 1135/TiO_2 复合膜性能的影响 66-69 6.3.2 Nafion /TiO_2 复合膜自增湿性能的研究 69-72 6.3.3 工作温度对Nafion1135/TiO_2 复合膜制备的膜电极性能的影响 72-73 6.4 小结 73-74 第七章 结论 74-75 参考文献 75-79 发表论文和参加科研情况说明 79-80 致谢 80
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中图分类: > 工业技术 > 电工技术 > 独立电源技术(直接发电) > 化学电源、电池、燃料电池 > 燃料电池
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