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芳甲基溴在溶液中的光化学

作　者: 毕乃民
导　师: 宋钦华
学　校: 中国科学技术大学
专　业: 有机化学
关键词: 溶剂效应光化学自由基中间体离子对中间体 Ritter反应芳甲基溴化合物酰胺
分类号: TQ242.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
下　载: 6次
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内容摘要

通过芳甲基化合物在溶液中的光化学研究发现,在不同溶剂中光照反应底物主要得到两种反应中间体——自由基中间体和离子中间体,并由这两种中间体经过一系列反应,如还原反应、消除反应、亲核取代反应,得到相应的自由基产物和离子产物。影响形成这两种关键中间体的因素有很多,其中主要包括:离去基团的自身性质、芳香环、溶剂的性质以及激发态的组态(单重态和三重态)等。本文从以下两个方面研究芳甲基溴化合物在溶剂中的光化学:1、研究了2-(1-溴代)乙基蒽醌在不同溶剂中光照反应的溶剂效应,通过对反应底物在环己烷、苯、1,4-二氧六环、乙腈、乙腈/水=3/1中直接光照得到产物的比例来研究溶剂极性对光化学反应的影响。在极性溶剂中主要得到2-(1-羟基)乙基蒽醌和Ritter产物2-(1-乙酰胺)乙基蒽醌,而在非极性溶剂中得到2-乙基蒽醌、自由基加成产物2-(2-溴代)乙基蒽醌。消除产物2-乙烯基蒽醌在两种性质的溶剂中均能得到。通过高效液相色谱(HPLC)得到各产物的比例,并与加热反应作比较,从而进一步揭示溶剂对光化学反应过程的影响。2、研究了五种芳甲基溴化合物在乙腈中的光照Ritter反应,分离并得到反应产生的酰胺类化合物。反应的机理是光照芳甲基溴化合物发生C-Br键的异裂得到碳正离子,碳正离子再被乙腈亲核进攻,继而水解生成相应的酰胺。

全文目录

摘要  4-5
ABSTRACT  5-8
第1章绪论  8-31
  1.1 卤代烃的光化学  8-14
  1.2 芳甲基化合物的光化学  14-15
  1.3 Ritter 反应  15-25
    1.3.1 Ritter 反应机理  16-17
    1.3.2 Ritter 反应条件  17-18
    1.3.3 Ritter 反应中的腈  18
    1.3.4 Ritter 反应中碳正离子的来源  18-21
    1.3.5 Ritter 反应体系的拓展  21-24
    1.3.6 最新的研究与应用  24-25
  1.4 小结  25
  参考文献  25-31
第2章光诱导芳甲基溴化合物的Ritter 反应  31-40
  2.1 引言  31-32
  2.2 光诱导芳甲基溴化合物在乙腈中的Ritter 反应  32-33
  2.3 光Ritter 反应的作用机理  33-34
  2.4 结论  34
  2.5 实验部分  34-40
    2.5.1 实验试剂  34
    2.5.2 实验仪器  34-35
    2.5.3 合成与表征  35-37
    参考文献  37-40
第3章 2-(1-溴代)乙基蒽醌在溶剂中的光反应  40-48
  3.1 引言  40-41
  3.2 2-溴代乙基蒽醌在不同溶剂中的光反应  41-42
  3.3 机理与解释  42-44
  3.4 结论  44
  3.5 实验部分  44-46
    3.5.1 试剂  44
    3.5.2 仪器  44-45
    3.5.3 合成与表征  45-46
  参考文献  46-48
附录 I  48-50
附录 Ⅱ  50-55
附录 Ⅲ  55-56
附录 Ⅳ  56-57
致谢  57

芳甲基溴在溶液中的光化学

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