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2，2’-二羟基-1，1’-联二萘酚及1，3-二硫环戊烷衍生物的设计与合成

作　者: 王婷婷
导　师: 郭永恩
学　校: 天津科技大学
专　业: 药物化学
关键词: 联萘二酚 1,3-二硫戊烷还原氧化基团保护结构表征
分类号: R914
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
下　载: 36次
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内容摘要

1,1’-联萘-2,2’-二酚(BINOL)及其衍生物已在不对称合成、分子识别、新功能材料等研究领域得到了广泛应用。本课题基于现有的BINOL研究进展,设计了2,2’-羟基-1,l’-联萘-3-甲醛的2’位羟基的单烷基化。另外,本文还合成了2-(3-氨基-4-甲氧甲酰基)苯基-1,3-二硫戊烷,此化合物在香料领域和医药中间体领域都有着重要的研究价值和应用前景。首先,以BINOL为主要原料,依次经过双羟基保护、2,2’-二(甲氧基甲氧基)联萘环的3-位甲酰化、羟基保护基脱除等四步反应合成了化合物2,2’-二羟基-1,1’-联萘-3-甲醛。并采用核磁共振谱图对其进行了表征,并进一步考察了物料比、催化剂加入量、反应时间及反应温度对产率的影响,使其产率最高可达63%。其次,以2,2’-二羟基-1,l’-联萘-3-甲醛为原料,分别考察了氟化钾法、碳酸铯法、铜配合物法、氢化钠法这四种方法对2,2’二羟基-1,1’-联萘-3-甲醛的2’位羟基的单烷基化。并对可行的实验路线进行了工艺改进。其中氢化钠法具有可行性,产率可达52%。最后,本文以4-甲基-3-硝基-苯甲酸为起始物,与甲醇发生酯化反应生成4-甲基-3-硝基-苯甲酸甲酯,又经过缩合反应、氧化反应、醛基保护等合成了2-(3-硝基-4-甲氧甲酰基)-苯基-1,3-二硫戊烷,总收率58.3%。目标产物及某些重要中间体的结构已通过红外光谱、质谱、’HNMR进行了表征。并对可行的实验路线进行了工艺改进,进一步考察了催化剂、物料比、溶剂、反应温度和反应时间等不同因素对各步产物产率的影响,提高了每一步的产率。

全文目录

摘要  4-5
ABSTRACT  5-8
1 前言  8-19
  1.1 BINOL简介  8-15
    1.1.1 光学活性BINOL的制备  8-9
    1.1.2 BINOL的拆分  9-10
    1.1.3 BINOL及其衍生物的应用  10-15
      1.1.3.1 分子识别  10
      1.1.3.2 在不对称反应中的应用  10-15
  1.2 香料简介  15-16
    1.2.1 我国香料的基本情况  15-16
  1.3 本课题的立题依据和研究内容  16-19
    1.3.1 立题依据  16-18
    1.3.2 研究内容  18-19
2 材料与方法  19-31
  2.1 材料  19-21
    2.1.1 实验仪器  19
    2.1.2 实验试剂  19-21
  2.2 实验方法  21-31
    2.2.1 无水四氢呋喃的制备  21
    2.2.2 无水DMF的制备  21-22
    2.2.3 化合物2,2’-二羟基-1,1’-联萘-3-甲醛的的合成  22-23
    2.2.4 化合物2,2’-二羟基-1,1’-联萘-3-甲醛的单羟基选择性烷基化  23-26
    2.2.5 2-(2-硝基4-甲氧甲酰基)苯基-1,3-二硫戊烷的制备  26-31
3 结果与讨论  31-58
  3.1 3-甲酰基-2,2,二(甲氧甲氧基)-1,1’-联二萘酚合成条件和方法的考察  31-39
    3.1.1 2,2’-二(甲氧甲氧基)-1,1’-联二萘酚(2)的合成  31-32
    3.1.2 3-甲酰基-2,2’一二(甲氧甲氧基)-1,1’-联二萘酚(3)的合成  32-37
    3.1.3 3-甲酰基-2,2’-二羟基-1,1’-联二萘酚(4)的合成  37-39
  3.2 化合物2,2’-二羟基-1,1’-联萘-3-甲醛的单羟基选择性烷基化条件和方法的考察  39-46
    3.2.1 氟化钾法合成条件和方法的考察  39
    3.2.2 碳酸铯法合成条件和方法的考察  39-41
    3.2.3 铜配合物法合成条件和方法的考察  41-42
    3.2.4 氢化钠法合成条件和方法的考察  42-45
    3.2.5 四种试验方法的比较  45-46
  3.3 2-(2-硝基4-甲氧甲酰基)苯基-1,3-二硫戊烷的制备条件和方法的考察  46-58
    3.3.1 路线1小结  46-49
    3.3.2 路线2小结  49-50
    3.3.3 路线3小结  50-57
    3.3.4 路线1、路线2、路线3实验总结  57-58
4 结论  58-59
5 展望  59-60
6 参考文献  60-68
7 论文发表情况  68-69
8 致谢  69

2，2’-二羟基-1，1’-联二萘酚及1，3-二硫环戊烷衍生物的设计与合成

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