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COL/BC、COL/BC/PVA复合膜的制备及化学交联对其性能的影响研究
作 者: 王雪婷
导 师: 陆大年
学 校: 东华大学
专 业: 应用化学
关键词: 胶原蛋白 细菌纤维素 聚乙烯醇 复合材料 化学交联
分类号: TB332
类 型: 硕士论文
年 份: 2013年
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内容摘要
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胶原蛋白(Collagen, COL)基复合材料由于其优良的生物相容性和生物可降解性,在组织工程支架、伤口敷料、人造血管、人造皮肤等生物医学领域有着广泛应用。目前的制备方法多为生物培养法、冻融循环法和冷冻真空干燥法。这些方法对仪器要求较高,成本也较大,因此,探索出新型成膜方法来提高复合膜的性能、降低生产成本就显得十分必要。本课题主要研究胶原蛋白/细菌纤维素(COL/BC)复合膜、胶原蛋白/细菌纤维素/聚乙烯醇(COL/BC/PVA)复合膜的制备及理化性能。通过湿化学交联法,在过饱和盐溶液中用不同交联剂交联复合膜,从而改善其力学性能、抗水性能、热稳定性能等,为扩大胶原蛋白基复合材料在生物医学方面的应用提供理论支持。以胶原蛋白(COL)为基体,细菌纤维素(BC)为增强体,湿法共混制备了COL/BC二元复合膜。讨论不同BC含量对复合膜拉伸强度、断裂伸长率、模量的影响。在二元复合的基础上加入另一种增强基聚乙烯醇(PVA),讨论不同干重比下复合膜的拉伸强度、断裂伸长率、模量等性能。结果表明:当BC含量为57.14%即m(BC):m(COL)=4:3时COL/BC二元复合膜的力学性能最佳,PVA与COL/BC干重比计为1:3即PVA占固体总量的质量百分数为25.00%时COL/BC/PVA三元复合膜的力学性能最佳。此外,对复合膜进行吸水性能、红外、结晶性能(XRD)、扫描电镜(SEM)测试。吸水性测试表明,对于COL/BC二元复合膜,其达到溶胀平衡时的吸水率达到183%。加入PVA后,COL/BC/PVA三元复合膜的吸水率明显小于二元复合膜,只有156%。红外谱图显示,COL、BC和PVA经过复合后形成的复合膜COL/BC、 COL/BC/PVA谱图中仍可清楚的观察到酰胺Ⅰ带、酰胺Ⅱ带、酰胺Ⅲ带这三个胶原蛋白的特征吸收峰,表明经过复合后胶原蛋白的结构没有遭到破坏,其三股螺旋结构依然存在,说明BV、PVA与胶原蛋白优良的相容性。XRD谱图显示,BC、PVA与COL复合后的衍射峰并不是各组分物质衍射峰的简单数值叠加,即不是机械混合作用,而是存在物理化学作用。SEM显示,COL/BC二元复合膜中,COL在BC纤维网状结构间呈胶状粘结;加入PVA后,COL/BC/PVA复合膜纤维网络更为致密,在分子结构上更为紧凑。为了增强复合膜的力学性能、热稳定性,降低其吸水溶胀性,将COL/BC二元复合膜和COL/BC/PVA三元复合膜分别与戊二醛(GTA)、碳化二亚胺(EDAC)进行交联,讨论不同交联条件对复合膜性能的影响。得出各交联反应的最佳反应条件为:GTA交联COL/BC复合膜的最佳条件为交联剂质量浓度0.10%,交联时间10h,pH=4;GTA交联COL/BC/PVA复合膜的最佳条件为交联剂质量浓度0.25%,交联时间15h,pH=3;EDAC交联COL/BC复合膜的最佳条件为交联剂质量浓度60%,交联时间15h;EDAC交联COL/BC/PVA复合膜的最佳条件为交联剂质量浓度60%,交联时间20h。对经过交联后的复合膜进行红外(ATR-FTIR)、力学性能、溶胀性能(ESR)、热性能(TGA)、结晶性能(XRD)的表征。红外图谱表明,经过交联后,复合膜中1652cm-1、1558cm-1、1242cm-1处特征峰均有不同程度的减弱,它们分别代表着胶原蛋白酰胺Ⅰ带、酰胺Ⅱ带、酰胺Ⅲ带,这说明发生了化学交联,导致复合膜溶胀性能明显降低。与未交联复合膜相比,经过交联后,COL/BC复合膜及COL/BC/PVA复合膜强度均增大,断裂伸长减小,拉伸模量明显增加,热稳定性提高。通过对比,经过EDAC交联后制得的复合膜在力学性能、溶胀性能及热稳定性上明显优于经GTA制备得到的复合膜。从交联前后的XRD图可以得到,COL、BC、PVA的特征衍射峰并没有明显改变,并且结晶度也没有明显变化,因此,交联作用并没有改变复合膜的结晶性能,交联对结晶度的影响不大。
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全文目录
摘要 5-8 ABSTRACT 8-12 第一章 绪论 12-31 1.1 概述 12-13 1.2 胶原蛋白 13-16 1.2.1 胶原蛋白概述 13-14 1.2.2 胶原蛋白的结构 14-15 1.2.3 胶原蛋白的生物学特性 15-16 1.3 细菌纤维素 16-20 1.3.1 细菌纤维素概述 16-18 1.3.2 细菌纤维素的改性 18-19 1.3.3 细菌纤维素在生物医用材料中的应用 19-20 1.4 聚乙烯醇 20-22 1.4.1 聚乙烯醇概述 20 1.4.2 聚乙烯醇薄膜的优缺点 20-21 1.4.3 聚乙烯醇复合材料的研究现状 21-22 1.5 胶原蛋白基材料在生物医学领域的应用 22-24 1.5.1 纯胶原蛋白在生物医学材料领域的应用 22-23 1.5.2 胶原蛋白复合材料在医学领域的应用 23-24 1.6 胶原蛋白基材料的改性 24-28 1.6.1 物理方法改性 24-25 1.6.2 化学方法改性 25-28 1.7 胶原蛋白基复合材料的制备方法 28-29 1.7.1 生物制备法 28 1.7.2 物理加工法 28-29 1.8 本论文的研究目的和内容 29-31 1.8.1 研究目的 29 1.8.2 主要研究内容 29-31 第二章 COL/BC、COL/BC/PVA复合膜的制备及性能研究 31-46 2.1 引言 31-32 2.2 实验部分 32-34 2.2.1 实验材料 32 2.2.2 实验仪器 32-33 2.2.3 实验方法 33 2.2.4 分析测试 33-34 2.3 结果与讨论 34-44 2.3.1 COL/BC二元复合膜中BC含量的优化 34-36 2.3.2 COL/BC/PVA三元复合膜中各组分的最佳配比 36-38 2.3.3 不同组成的复合膜力学性能比较 38-39 2.3.4 不同组成的复合膜ESR性能比较 39-40 2.3.5 不同组成的复合膜红外光谱分析 40-42 2.3.6 不同组成的复合膜XRD分析 42-43 2.3.7 不同组成的复合膜微观结构分析 43-44 2.4 本章小结 44-46 第三章 化学交联对COL/BC、COL/BC/PVA复合膜性能的影响 46-68 3.1 引言 46-47 3.2 实验部分 47-49 3.2.1 实验材料 47 3.2.2 实验仪器 47-48 3.2.3 实验方法 48 3.2.4 分析测试 48-49 3.3 结果与讨论 49-67 3.3.1 GTA交联反应条件的优化 49-55 3.3.2 EDAC交联反应条件的优化 55-59 3.3.3 交联反应的最优反应条件及其对力学性能的影响 59-60 3.3.4 交联反应对复合膜红外谱图的影响 60-61 3.3.5 交联反应对复合膜溶胀性能的影响 61-62 3.3.6 交联反应对复合膜热性能的影响 62-65 3.3.7 交联反应对复合膜XRD性能的影响 65-67 3.4 本章小结 67-68 第四章 结论 68-69 参考文献 69-75 攻读学位期间发表论文情况 75-76 致谢 76
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中图分类: > 工业技术 > 一般工业技术 > 工程材料学 > 复合材料 > 非金属复合材料
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