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不同形貌四氧化三钴的合成与催化性能研究
作 者: 卢珊珊
导 师: 景晓燕
学 校: 哈尔滨工程大学
专 业: 应用化学
关键词: 四氧化三钴 多孔材料 催化性能 高氯酸铵
分类号: TQ426.81
类 型: 硕士论文
年 份: 2013年
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内容摘要
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四氧化三钴以其优越的电化学、磁学、气敏、催化等性能得到了广泛的应用且受到了极大的关注。众所周知,产物的形貌对其相关性能有着很大的影响,因而研究合成形貌规则的四氧化三钴是提高其性能的关键。本论文采用沉淀法、水热法、溶剂热法合成了不同形貌的前驱体,焙烧处理后获得了具有不同规则形貌的四氧化三钴产物,并探讨了相应的反应机理;同时,考察了不同形貌的四氧化三钴对高氯酸铵的热分解催化性能。主要内容如下:利用沉淀法合成了片状β-Co(OH)2前驱体,经过500oC焙烧处理后获得了多孔片状Co3O4,考察了反应温度、溶剂和碱源对产物形貌的影响,并初步探讨了产物的形成机理。通过对比实验发现,水合肼和环己烷对片状结构的形成和规则有序生长有极大的贡献。随着反应温度的升高,产物的结晶度逐渐提高,产物形貌也越规则,介孔特性也随之提高。研究表明,产物作为催化剂对高氯酸铵热分解均有较好的催化性能,其中在80oC水浴温度下制备的Co3O4催化性能最佳,使高氯酸铵热分解温度区间由284~453oC降低到222~295oC。在表面活性剂油酸的辅助下水热法合成了梭子片状Co2(CN)5NH2前驱体,经过焙烧后得到了多孔梭子片状Co3O4,并考察了表面活性剂、溶剂体系、反应温度、反应时间和焙烧温度对产物形貌和结构的影响。研究发现,油酸作为结构导向剂对梭子片状的形成起到了决定性作用;随着溶剂体系中乙醇含量的改变,产物表现出不同的形貌。实验结果表明,添加2mL油酸,乙醇与水体积比1:1,180oC水热条件下反应12h制备的前驱体产物最佳。随着前驱体焙烧温度的升高,产物的孔径尺寸逐渐增大且分布变宽,催化性能则随之降低。其中,前驱体经过400oC焙烧制备的Co3O4产物形貌最佳且对高氯酸铵热分解催化性能最佳,使其热分解温度区间降低到227~307oC。以油胺为表面活性剂,乙二醇为溶剂利用溶剂热法合成了空心球形Co(CO3)0.5(OH)0.11H2O前驱体,经过焙烧处理后获得了Co3O4产物,并考察了表面活性剂、反应温度、反应时间和焙烧温度对产物形貌和结构的影响。结果表明,油胺和六次甲基四胺对产物空心球形的形成起到了关键性作用。随着前驱体焙烧温度的升高,球形结构的表面越粗糙,组装球形结构的纳米粒子尺寸逐渐增大,产物的比表面积则随之减小。实验结果表明,乙二醇为溶剂,添加0.5mL油胺,180oC水热反应16h制备的前驱体产物形貌最佳。经过不同焙烧温度获得的Co3O4对高氯酸铵热分解均具有较好的催化性能,其中350oC焙烧后制备的Co3O4产物催化性能最佳,使高氯酸铵热分解温度区间降低为220~296oC。
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全文目录
摘要 5-6 ABSTRACT 6-11 第1章 绪论 11-23 1.1 催化剂 11-12 1.1.1 简介 11 1.1.2 催化剂的特征和分类 11-12 1.1.3 影响催化剂活性的因素 12 1.1.4 催化剂的制备方法及发展趋势 12 1.2 四氧化三钴 12-22 1.2.1 简介 12-13 1.2.2 制备方法 13-19 1.2.3 四氧化三钴应用 19-22 1.3 论文选题目的和意义 22 1.4 本论文的主要研究内容 22-23 第2章 实验及表征方法 23-25 2.1 实验试剂 23 2.2 实验仪器 23-24 2.3 表征方法 24-25 2.3.1 X 射线粉末衍射仪(XRD) 24 2.3.2 扫描电子显微镜(SEM) 24 2.3.3 透射电子显微镜(TEM) 24 2.3.4 热重/差示扫描量热仪(TG-DSC) 24 2.3.5 氮气吸附脱附测试仪 24-25 第3章 多孔片状 Co3O4的合成与催化性能研究 25-36 3.1 引言 25 3.2 实验部分 25-26 3.2.1 多孔片状 Co3O4的制备 25 3.2.2 考察实验条件对产物形貌的影响 25-26 3.3 实验结果与讨论 26-34 3.3.1 XRD 分析 26 3.3.2 TG-DSC 分析 26-27 3.3.3 SEM 分析 27-29 3.3.4 TEM 分析 29-30 3.3.5 氮气吸附-脱附分析 30-32 3.3.6 多孔片状 Co3O4的形成机理 32-33 3.3.7 多孔片状 Co3O4催化性能测试 33-34 3.4 本章小结 34-36 第4章 多孔梭子片状 Co3O4的合成与催化性能研究 36-52 4.1 引言 36 4.2 实验部分 36-37 4.2.1 多孔梭子片状 Co3O4的制备 36 4.2.2 考察实验条件对产物形貌的影响 36-37 4.3 实验结果与讨论 37-50 4.3.1 XRD 分析 37-40 4.3.2 TG-DSC 分析 40-41 4.3.3 SEM 分析 41-46 4.3.4 TEM 分析 46-47 4.3.5 氮气吸附-脱附分析 47-48 4.3.6 多孔梭子片状 Co3O4的形成机理 48-49 4.3.7 多孔梭子片状 Co3O4催化性能测试 49-50 4.4 本章小结 50-52 第5章 空心球形 Co3O4的合成与催化性能研究 52-65 5.1 引言 52 5.2 实验部分 52-53 5.2.1 空心球形 Co3O4的制备 52 5.2.2 考察实验条件对产物形貌的影响 52-53 5.3 实验结果与讨论 53-63 5.3.1 XRD 分析 53-56 5.3.2 TG-DSC 分析 56 5.3.3 SEM 分析 56-59 5.3.4 TEM 分析 59-60 5.3.5 氮气吸附-脱附分析 60-61 5.3.6 空心球形 Co3O4的形成机理 61-62 5.3.7 空心球形 Co3O4催化性能测试 62-63 5.4 本章小结 63-65 结论 65-66 参考文献 66-73 攻读硕士学位期间发表的论文和取得的科研成果 73-74 致谢 74
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中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 试剂与纯化学品的生产 > 催化剂(触媒) > 金属催化剂 > 单金属催化剂
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