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聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的改性及其在超临界二氧化碳中溶胀和发泡特性研究
作 者: 王强
导 师: 曹堃;姚臻
学 校: 浙江大学
专 业: 化学工艺
关键词: PBS PA6IcoT 生物降解塑料 扩链 反应挤出 溶解度 发泡 超临界二氧化碳
分类号: TQ316.6
类 型: 硕士论文
年 份: 2013年
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内容摘要
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聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是一种脂肪族聚酯,具有优良的力学性能,同时兼具可生物降解的特性。因此,近些年来,对PBS的研究已经成为一个热点。目前,对其研究主要集中在合成、加工、改性等方面,以拓展其应用范围。本文主要针对PBS改性及其在超临界二氧化(scCO2)中溶胀和发泡特性方面,进行相关的研究。论文采用超临界二氧化碳(scCO2)辅助下,以PBS和聚间(对)苯二甲酰已二胺(PA6IcoT)为原料、2,2’-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉(PBO)为扩链剂,在双螺杆挤出机中进行扩链反应。利用溶解度实验、傅利叶红外光谱分析(FT-IR)和核磁共振(NMR)对产物的结构进行分析,并利用场发射扫描电镜(SEM)研究了共混物的相形态。结果表明,PBO是一种有效的扩链剂,但是由于挤出反应停留时间的限制,反应程度有限。研究了扩链产物的结晶性能、热性能、力学性能和生物降解性能。发现扩链后,PA6IcoT抑制了PBS的结晶,导致结晶活化能增大,结晶速率和结晶度减小,球晶尺寸减小,界面变得更为模糊,同时对于非等温结晶过程,Jeziorny和Ozawa方法均不能很好的描述,而Mo分析方法则是一种相对较好的方法。扩链产物的热性能和力学性能均较PBS有一定程度的提高。生物降解性的研究表明,降解开始于无定形区域,扩链产物无规度增加,有利于其生物降解性能的提高。因此,扩链产物可以在保持热性能和力学性能的同时,拥有不错的生物降解性能。论文采用scCO2司歇发泡的方法考察了不同温度、不同压力的条件下,PBS及其扩链产物的发泡行为。实验发现,在温度110-120℃,压力14-20MPa下,能得到发泡倍率为5左右的样品。扩链改性的产物,发泡性能得到提高,泡孔直径更小,分布更为均一,产品性能更好。最后,论文研究了PBS的溶胀特性,测定了不同温度(80℃,90℃,100℃,110℃)和压力(0-9MPa)的条件下,C02在线性PBS (LPBS)和支化PBS (BPBS)中的溶解度,并研究了其溶胀程度。通过Sanchez-Lacombe状态方程(SL EOS)来拟合溶解度数据,同时,计算PBS在高温高压下的溶胀程度,结合溶胀的数据,修正了溶解度数据。实验结果表明,SL EOS能很好的拟合C02在PBS中溶解度数据,各个体系的偏差都在5%以内。对于不同体系的相互作用参数k12的拟合结果发现,相互作用参数k12与温度存在很好的线性关系,这对预测在其他条件下,溶解度的数据提供参考。实验证明,CO2的溶胀诱导PBS形成更完善的晶体,结晶度得到提高。在一定温度、压力范围内,温度和压力越高,诱导结晶更为容易,在温度和压力较低时,很难发生诱导结晶现象。诱导结晶还与时间因素有关,溶胀时间越长,诱导结晶越完全。
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全文目录
浙江大学硕士学位论文修改定稿审核表 4-6 致谢 6-7 摘要 7-9 Abstract 9-14 第1章 前言 14-16 第2章 文献综述 16-34 2.1 PBS的概况 16-17 2.2 PBS的改性研究 17-27 2.2.1 机械共混 17-18 2.2.2 反应共混 18-27 2.3 发泡材料 27-33 2.3.1 发泡材料简介 27-29 2.3.2 发泡机理 29-31 2.3.3 PBS发泡材料简介 31-33 2.4 课题提出 33-34 第3章 PBS的改性及性能研究 34-68 3.1 前言 34 3.2 实验部分 34-39 3.2.1 实验原料 34-35 3.2.2 反应挤出共混 35-36 3.2.3 端基滴定分析 36-37 3.2.4 溶解度实验 37 3.2.5 MFR测试 37 3.2.6 红外(FT-IR)测试 37 3.2.7 核磁(NMR)测试 37 3.2.8 流变测试 37-38 3.2.9 SEM测试 38 3.2.10 DSC测试 38 3.2.11 热失重测试 38 3.2.12 力学性能测试 38 3.2.13 生物降解性能测试 38-39 3.3 结果与讨论 39-66 3.3.1 密炼共混 39-40 3.3.2 端基滴定结果分析 40-41 3.3.3 溶解度实验分析 41 3.3.4 MFR分析结果 41-42 3.3.5 FT-IR分析 42-43 3.3.6 结构分析 43-49 3.3.7 相形态分析 49-51 3.3.8 结晶性能 51-61 3.3.9 热性能 61-64 3.3.10 力学性能 64-65 3.3.11 生物降解性能 65-66 3.4 本章小结 66-68 第4章 PBS发泡性能研究 68-88 4.1 前言 68 4.2 实验部分 68-71 4.2.1 实验原料 68 4.2.2 间歇发泡过程 68-69 4.2.3 PBS泡沫塑料结构表征 69-71 4.3 结果与讨论 71-87 4.3.1 LPBS样品的发泡研究 71-76 4.3.2 物理共混样品的发泡研究 76-80 4.3.3 扩链产物的发泡研究 80-83 4.3.4 三种样品的发泡对比 83-85 4.3.5 发泡样品生物降解性测试 85-87 4.4 小结 87-88 第5章 CO_2在半结晶型PBS中的溶解度研究 88-114 5.1 前言 88 5.2 实验部分 88-93 5.2.1 实验原料 88-89 5.2.2 实验设备 89 5.2.3 实验装置的体积标定 89-90 5.2.4 实验测量过程 90-93 5.3 结果与讨论 93-113 5.3.1 气体的PVT特性 93-95 5.3.2 结晶度及晶型 95-97 5.3.3 聚合物样品的体积实验测定 97-99 5.3.4 溶解度计算过程 99-102 5.3.5 聚合物的溶胀 102-104 5.3.6 相互作用参数优化 104-106 5.3.7 CO_2溶胀与结晶 106-113 5.4 本章小结 113-114 第6章 结论与展望 114-116 6.1 结论 114 6.2 展望 114-116 符号说明 116-118 参考文献 118-126 作者简历 126
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中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 高分子化合物工业(高聚物工业) > 生产过程 > 改性处理
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