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含偶氮苯—喹啉结构聚酯的合成、表征及性能

作 者: 刘祥利
导 师: 于世钧
学 校: 辽宁师范大学
专 业: 高分子化学与物理
关键词: 偶氮苯-喹啉 聚酯 合成 表征 性能
分类号: O633.14
类 型: 硕士论文
年 份: 2013年
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内容摘要


本文设计合成了两种新型聚酯单体5-[8-(辛烷氧基)喹啉偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯(5a)和5-[8-(十六烷氧基)喹啉偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯(5b),分别与乙二醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇进行缩聚反应,合成六种新型含偶氮苯-喹啉结构聚酯P1~P6。通过IR、UV-vis、MS和1H NMR对单体和聚酯结构进行了表征。通过GPC测得聚酯P1~P6的数均分子量(Mn)分别为6271g/mol、16446g/mol、19590g/mol、7082g/mol、19519g/mol、20195g/mol;重均分子量(Mw)分别为14625g/mol、23957g/mol、27390g/mol、11761g/mol、25257g/mol、25698g/mol;分子量分布指数(PDI)分别为2.33、1.85、1.79、2.06、1.83、1.67。TG测得P1~P6的5%失重温度分别为278℃、274℃、280℃、280℃、280℃、292℃,表明聚酯P1~P6具有良好的热稳定性。含偶氮苯-喹啉结构的聚酯P1~P6易溶解于氯仿,部分溶于四氢呋喃。紫外光谱中,5a和5b分别在251nm、253nm出现苯环和喹啉环π-π*跃迁吸收峰,分别在402nm、408nm出现偶氮苯-喹啉结构π-π*跃迁吸收峰;聚酯P1~P6在250nm附近出现苯环和喹啉环π-π*跃迁吸收峰,在398nm附近出现偶氮苯-喹啉结构π-π*跃迁吸收峰。经365nm紫外光照射,单体5a、5b和聚酯P1~P6的偶氮苯结构均发生光致反-顺异构化现象,计算出单体和聚酯的反-顺异构转化率(R)和光稳态时顺式异构体的含量(Y);R分别为51.64%、40.32%、27.63%、25.04%、23.68%、19.71%、20.05%、18.43%;Y分别为54.15%、42.33%、29.01%、26.92%、24.89%、20.70%、21.05%、19.34%。在荧光光谱中,单体5a和5b(2.0×10-5mol/L的THF溶液)分别在473nm、476nm处出现偶氮苯结构的发射峰,均发射蓝色荧光;聚酯P1~P6(2.0×10-5mol/L的THF溶液)分别在473nm、475nm、476nm、475nm、477nm和475nm处发射蓝色荧光。本文合成的含长烷基链和偶氮苯-喹啉结构的聚酯P1~P6具有良好的热稳定性、光学性能和溶解性,在光电功能高分子材料领域具有潜在应用价值。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-8
引言  8-9
第一章 文献综述  9-33
  1.1 偶氮苯化合物  9-19
    1.1.1 偶氮苯小分子  9-14
      1.1.1.1 光学性能  9-10
      1.1.1.2 光电开关  10-13
      1.1.1.3 光信息存储  13-14
    1.1.2 偶氮苯聚合物  14-19
      1.1.2.1 侧链含偶氮苯聚合物  14-17
      1.1.2.2 主链含偶氮苯聚合物  17-19
  1.2 8-羟基喹啉及其衍生物  19-26
    1.2.1 光学性能  20-22
    1.2.2 抗菌活性  22-24
    1.2.3 金属配位性能  24-26
  1.3 聚酯  26-32
    1.3.1 聚酯的合成方法  27-30
      1.3.1.1 直接酯化法  27-28
      1.3.1.2 酯交换法  28-29
      1.3.1.3 酰氯与羟基聚合法  29-30
    1.3.2 含杂环结构聚酯的研究进展  30-32
  1.4 论文的选题意义  32-33
第二章 实验部分  33-39
  2.1 仪器  33
  2.2 原料与试剂  33-34
  2.3 合成路线  34
  2.4 单体及聚合物的合成  34-38
    2.4.1 5-硝基-1,3 苯二甲酸(1)的合成  34
    2.4.2 5-硝基-1,3-苯二甲酸二乙酯(2)的合成  34-35
    2.4.3 5-氨基-1,3-苯二甲酸二乙酯(3)的合成  35
    2.4.4 5-(8-羟基喹啉偶氮)-1,3-苯二甲酸二乙酯(4)的合成  35
    2.4.5 5-[8-(烷氧基)喹啉偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯(5)的合成  35-36
    2.4.6 聚酯 P1~P6 的合成  36-38
  2.5 光致反-顺异构化测试  38
  2.6 单体和聚酯的荧光光谱测试  38-39
第三章 结果与讨论  39-53
  3.1 合成方法讨论  39-40
    3.1.1 5-(8-羟基喹啉偶氮)-1,3-苯二甲酸二乙酯(4)的合成  39
    3.1.2 5-[8-(烷氧基)喹啉偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯(5)的合成  39
    3.1.3 聚酯的合成  39-40
  3.2 结构表征  40-47
    3.2.1 单体的结构表征  40-43
    3.2.2 聚酯的结构表征  43-47
  3.3 聚酯的物理性质  47-48
  3.4 聚酯的热力学性能  48-49
  3.5 单体的和聚酯的光学性能  49-53
    3.5.1 单体和聚酯的反-顺异构化性能  49-51
    3.5.2 单体和聚酯的荧光性能  51-53
结论  53-55
参考文献  55-62
攻读硕士学位期间发表学术论文情况  62-63
致谢  63

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 杂链聚合物 > 链上含氧的聚合物 > 聚酯
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