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黏度对具有复合增容界面的聚烯烃/尼龙6合金相态演变的影响

作 者: 高彬
导 师: 施德安
学 校: 湖北大学
专 业: 高分子化学与物理
关键词: 共混黏度比 相形态 改性聚烯烃 复合增容
分类号: O631.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2013年
下 载: 13次
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内容摘要


本文主要研究具有复合增容界面的聚合物合金体系分散相与基体相的黏度比对其形态结构的影响。在马来酸酐官能化聚烯烃/尼龙6共混体系中,我们加入少量马来酸酐官能化低分子量聚丁二烯(PB-g-MAH),在不改变基体树脂黏度的情况下,得到具有复合增容界面的增容体系:即在合金体系的界面处既有PP-g-MAH和/或PE-g-MAH中的马来酸酐与PA6分子链端胺基反应原位形成的具有大分子量主链的PP-g-PA6和PE-g-PA6接枝共聚物,也有PB-g-MAH中马来酸酐与PA6分子链端胺基反应形成的具有低分子量主链的PB-g-PA6接枝共聚物。在这种具有复合增容界面的合金体系中,带有大分子量主链的接枝共聚物有利于界面应力的传递,使PA6粒子破裂并均匀分散;存在于两相界面处的而带有低分子量主链的接枝共聚物,则有利于扩展PA6与聚烯烃两相界面的曲率半径,使混炼过程中被拉长的PA6相粒子寿命延长,从而得到具有一定长径比而非球形的分散相。本文主要研究在PB-g-MAH含量一定时,PA6分散相粒径(若是球形或椭球形)或长径比(若为非球形)与两相黏度比之间的关系。基体黏度的变化通过将低黏度的PP-g-MAH与高黏度的PE-g-MAH按比例掺混来实现。研究结果表明,当聚烯烃基体相中PB-g-MAH含量较大,达到10wt%时,由于低分子量主链的接枝共聚物含量过高,两相黏度比(P=η尼龙6/η寨烯烃)从最大的PA6/PP-g-MAH体系(P=5.2)到最小的PA6/PE-g-MAH体系(P=0.65),体系都无法得到具有规则球形形态的分散相粒子;而当PB-g-MAH含量为5wt%时,当两相黏度比P在2.0到5.2之间时,尼龙6相为规则的球形存在。分散相尼龙6的粒子尺寸随黏度比的降低而减小。当尼龙6含量为30wt%时,其粒子直径从0,85μm降低到约0.6μm。这是因为黏度比大于2时,相对较稀的聚烯烃基体相使得剪切应力在共混物熔体中的传递变得困难,而且基体相黏度越小(P越大),有效应力传递越差,反之则越强。因此,当P逐渐减小时,由于剪切应力的增强,粒子变形和破碎的趋势增强,粒子尺寸变小;而当黏度比较小(P在0.65到1.6之间)时,分散相粒径小到难以进一步破碎的程度,体系中出现许多被拉长的分散相尼龙6,其长径比随两相黏度比的降低而增加,当PA6含量为30wt%时,两相黏度比从1.6下降到0.65,PA6拉长相的长径比会从3.9减小到3.3,其横截面直径会从0.35μm下降到0.2μm,远小于黏度比较大时球形PA6粒子的直径。说明当黏度比降低时,基体树脂的黏度增加,应力的传递变得顺畅,PA6粒子尺寸已经小到难以继续破裂的程度,其粒子受到剪切拉伸的几率变大,且基体黏度越大,PA6粒子被拉伸的程度越大,因为界面处有低分子量的PB-g-PA6存在,拉长的PA6相能得以保持而不至于在混炼结束后迅速恢复成球形粒子。甲酸抽提实验显示,当尼龙6的粒子被拉长时,PA6的抽提量大于相应的具有球形分散相的合金体系,说明了当体系中拉长的分散相含量较高时,体系出现局部共连续的几率增加,导致部分位于样品内部的PA6被甲酸刻蚀掉。

全文目录


摘要  5-7
Abstract  7-9
目录  9-11
第一章 绪论  11-29
  1.1 聚合物共混改性技术  11-13
    1.1.1 概况  11-12
    1.1.2 聚合物共混改性  12-13
    1.1.3 共混改性的方法  13
  1.2 共混聚合物的增容  13-20
    1.2.1 共混物组分的相容性  13-15
    1.2.2 增容剂的分类  15-16
    1.2.3 原位反应增容  16-17
    1.2.4 马来酸酐(MAH)改性聚烯烃类材料的原位增容  17-19
    1.2.5 反应增容设备  19-20
  1.3 多相共混物的相形态及演变机理  20-23
    1.3.1 共混物的相形态分类  20
    1.3.2 共混物微观形态的演变机理  20-23
  1.4 共混物形态的影响因素  23-27
    1.4.1 共混体系的组分比  23-24
    1.4.2 界面改性  24
    1.4.3 剪切速率  24-25
    1.4.4 黏度比与相形态的关系  25-27
  1.5 课题背景及意义  27-29
第二部分 实验部分  29-33
  2.1 实验材料  29
  2.2 实验设备  29
  2.3 调黏基体相PP-g-MAH/PP-g-MAH的制备  29-30
  2.4 基体相的流变表征  30
  2.5 尼龙6(PA6)共混物的制备  30-31
  2.6 形貌观察  31-32
  2.7 抽提实验  32-33
第三部分 结果与讨论  33-50
  3.1 复合增容界面的选择  33-35
  3.2 调黏基体相的制备与流变学表征  35-36
  3.3 实验剪切速率的确定  36-37
  3.4 共混体系黏度比  37-39
  3.5 共混物的相形态分析  39-42
  3.6 分散相粒子尺寸与体系黏度比的关系  42-45
  3.7 选择性抽提实验  45-47
    3.7.1 黏度比  45-46
    3.7.2 抽提温度  46-47
  3.8 高分子量主链接枝共聚物对相形态的影响  47-50
第四部分 结论  50-51
参考文献  51-55
硕士研究生期间发表论文  55-56
致谢  56

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
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