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机械合金化法制备锂离子电池Si基负极材料及其电化学性能研究
作 者: 张磊
导 师: 姜训勇
学 校: 天津理工大学
专 业: 材料物理与化学
关键词: 纯硅 碳掺杂 金属Al掺杂 充放电性能 扩散系数
分类号: TM912
类 型: 硕士论文
年 份: 2012年
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内容摘要
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本文以新能源方向的锂离子电池硅基负极为主要研究目标,以机械合金化法为材料制备方法,以纯Si为主要研究对象,对其进行20h到100h的高能球磨,并在后期材料的制备过程中加入石墨、炭黑或金属Al进行掺杂。采用X射线衍射仪进行结构分析,采用扫描电子显微镜进行表面形貌分析,采用粒度分析仪对材料粒度分析,采用LAND电池测试系统进行充放电测试,采用IM6电化学工作站进行动力学分析,综合以上分析结果对Si材料用作锂离子电池的负极提出合理的改进措施。对于纯Si材料,随着球磨时间的增大材料的非晶化程度增加,但是并不能形成完全的非晶相,其中球磨100h的非晶化程度最高;经过球磨后材料的平均粒径由原来的29μm变成0.2μm;分析不同球磨时间的表面形貌发现,原始材料为大的块状,球磨后材料变成小的圆形颗粒状,并且球磨100h后有团聚现象出现。通过对Si不同球磨时间的材料充放电结果分析发现,Si材料的首次放电比容较高,但放电比容量损失较大,循环性能差,经过球磨的材料能增加首次放电比容量。经过动力学分析发现,经过球磨的材料由于结构疏松其扩散系数增大。为了改善循环性能对于Si进行掺杂,经过80h的球磨发现,碳掺杂或Al掺杂都形成大量不储锂的惰性相,但非晶化程度较高;其平均粒径与纯Si材料球磨后基本相同,并且没有块状颗粒,都有团聚现象。经充放电测试,掺杂后的材料首次放电比容量降低,循环性能有一些改善,金属Al掺杂的材料循环性能较好,容量损失平稳。
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全文目录
摘要 5-6 Abstract 6-9 第一章 绪论 9-19 1.1 锂离子电池 9-13 1.1.1 锂离子电池简介 9 1.1.2 锂离子电池特点 9-11 1.1.3 锂离子电池正极材料 11-13 1.2 硅基材料及其研究意义 13-14 1.2.1 包覆型复合材料 14 1.2.2 嵌入型复合材料 14 1.2.3 分子接触型复合材料 14 1.3 机械合金化法 14-16 1.3.1 机械合金化法的发展 14-15 1.3.2 机械合金化法的应用 15-16 1.4 电极过程动力学 16-17 1.5 本文的研究内容及意义 17-19 1.5.1 本文研究内容 17 1.5.2 本文研究意义 17-19 第二章 实验方法 19-27 2.1 工艺流程 19 2.2 样品的球磨 19-21 2.2.1 球磨方案 19-20 2.2.2 球磨罐的封装 20-21 2.3 粒度分析 21-22 2.4 XRD结构分析 22 2.5 SEM表面形貌 22 2.6 电池封装 22-23 2.6.1 扣式电池的组装 22-23 2.6.2 三电极体系的封装 23 2.7 充放电性能测试 23-24 2.8 动力学分析 24-27 2.8.1 循环伏安测试 24 2.8.2 电化学阻抗测试 24-25 3.8.3 锂离子在固相中的扩散 25-27 第三章 纯Si材料的研究 27-40 3.1 球磨时间对材料的影响 27-30 3.1.1 球磨时间对材料粒度的影响 27 3.1.2 球磨时间对材料结构的影响 27-28 3.1.3 球磨时间对材料表面形貌的影响 28-30 3.2 原始硅粉的研究 30-33 3.2.1 充放电性能测试 30-31 3.2.2 动力学研究 31-33 3.3 合金化材料的研究 33-37 3.3.1 充放电性能测试 33-35 3.3.2 动力学研究 35-37 3.4 合金化前后性能对比 37-39 3.5 本章小结 39-40 第四章 掺杂后材料的研究 40-51 4.1 石墨的掺杂 40-44 4.1.1 材料性能分析 40-42 4.1.2 充放电性能测试 42-44 4.2 炭黑的掺杂 44-48 4.2.1 材料性能分析 44-46 4.2.2 充放电性能测试 46-48 4.3 金属Al的掺杂 48-50 4.4 本章小结 50-51 第五章 结论与展望 51-52 5.1 结论 51 5.2 展望 51-52 参考文献 52-56 发表论文和科研情况说明 56-57 致谢 57-58
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中图分类: > 工业技术 > 电工技术 > 独立电源技术(直接发电) > 蓄电池
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