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吡嗪羧酸金属配合物和多金属氧酸钌配合物的合成、表征及反应性研究

作 者: 杨珉
导 师: 关鲁雄; 易小艺
学 校: 中南大学
专 业: 无机化学
关键词: 多核金属配合物 混金属配合物 吡嗪羧酸配体 钌-氮多重键 多金属氧酸盐配体
分类号: O627
类 型: 硕士论文
年 份: 2012年
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内容摘要


配合物由于结构的多样性以及在光学、催化、磁学、以及生物模拟等方面具有潜在的应用价值,越来越引起了人们的广泛关注。1、本文采用水热合成法,以吡嗪-2-羧酸(pyzc)与过渡金属(镍、银)和主族金属铋合成了单金属、混金属和多核金属的新型金属吡嗪羧酸配合物[Ni(pyzc)2(H2O)2]·2H2O (1)、[Ag{Ni(pyzc)2(H2O)2}][NO3](2)和[Bi4(Ph)4(pyzc)8](3)。并利用红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射等手段对这些化合物进行了表征。(a)化合物1中心金属离子NiⅡ呈六配位八面体构型,赤道平面上的两个pyzc配体的羧基O原子和吡嗪N原子与NiⅡ配位,轴向被水分子的O原子所占据。(b)化合物2中含AgI和NiⅡ金属离子,其中NiⅡ的配位方式和配合物1相同。AgI和两个pyzc配体N原子配位,占据“V”几何构型的顶点。水分子与pyzc的羧基O原子间的氢键以及硝酸根与银离子间的弱相互作用力共同形成三维网状结构。(c)化合物3含有四个Bi原子,由pyzc相连形成(BiOCO)4十六元环,其中四个Bi原子均呈六配位,这些配位原子分别来自μ2,η2-pyzc配体的两个O原子和一个N原子,η2-pyzc配体的一个O原子和一个N原子,和一个苯基C原子。2、本文研究了多金属氧酸盐[PW11O39]7-(POM)(?)急定钌-氮(Ru(?)N)配合物的端氮基参与的反应。该化合物与Me3NO反应合成化合物(POM)Ru(NO)(4),化合物4光解去除NO获得化合物(POM)Ru(H2O)(5),化合物5与PhICl2反应合成化合物(POM)RuCl(6),利用热重分析、红外光谱、紫外光谱、核磁分析等手段对这些配合物进行了表征

全文目录


摘要  4-5
ABSTRACT  5-9
第一章 文献综述  9-27
  1.1 吡嗪羧酸金属配合物研究意义  9-17
    1.1.1 氮杂环羧酸多功能配体  9-10
    1.1.2 吡嗪羧酸配体  10-11
    1.1.3 吡嗪羧酸配合物研究进展  11-17
  1.2 多金属氧酸钌配合物研究意义  17-25
    1.2.1 钌氮合物(LnRu≡N)特性  19
    1.2.2 钌氮合物研究进展  19-25
  1.3 选题依据及研究内容  25-27
    1.3.1 吡嗪羧酸配合物选题依据及研究内容  25-26
    1.3.2 多金属氧酸钌配合物选题依据及研究内容  26-27
第二章 吡嗪羧酸混金属配合物的合成及结构表征  27-41
  2.1 引言  27
  2.2 实验部分  27-35
    2.2.1 原料与试剂  27-28
    2.2.2 实验仪器  28
    2.2.3 配合物[Ni(pyzc)_2·(H_2O)_2]·2H_2O(1)合成  28-29
    2.2.4 配合物[Ag{Ni(pyzc)_2·(H_2O)_2}][NO_3](2)合成  29-31
    2.2.5 晶体结构测定  31-35
  2.3 结果与讨论  35-40
    2.3.1 配合物1和2的红外谱图分析  35-36
    2.3.2 配合物的晶体结构  36-40
  2.4 本章小结  40-41
第三章 吡嗪羧酸铋配合物的合成及结构表征  41-50
  3.1 引言  41
  3.2 实验部分  41-47
    3.2.1 原料与试剂  41-42
    3.2.2 实验仪器  42
    3.2.3 配合物[Bi_4(Ph)_4(pyzc)_8](3)合成  42-45
    3.2.4 晶体结构测定  45-47
  3.3 结果与讨论  47-49
    3.3.1 配合物3的红外谱图分析  47-48
    3.3.2 配合物的晶体结构  48-49
  3.4 本章小结  49-50
第四章 多金属氧酸钌配合物的合成、表征及反应性研究  50-61
  4.1 引言  50
  4.2 实验部分  50-53
    4.2.1 原料与试剂  50
    4.2.2 实验仪器  50-51
    4.2.3 配合物的合成  51-53
  4.3 结果与讨论  53-60
    4.3.1 配合物(POM)Ru(NO)(4)  53-58
    4.3.2 配合物(POM)Ru(H_2O)(5)  58-59
    4.3.3 配合物(POM)RuCl(6)  59-60
  4.4 本章小结  60-61
第五章 结论与展望  61-63
  5.1 结论  61-62
  5.2 展望  62-63
参考文献  63-69
致谢  69-70
攻读学位期间主要研究成果  70

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 元素有机化合物
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