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Hyperolactones和Biyouyanagin B的仿生合成研究
作 者: 武莹莹
导 师: 谢志翔
学 校: 兰州大学
专 业: 有机化学
关键词: 抗HIV 仿生合成 螺甾内酯酮 Hyperolactones Biyouyanagin B α-羟基-β-二羰基化合物
分类号: O643.32
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
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内容摘要
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本论文主要是对螺甾内酯酮类化合物Hperolatone B-D,4-epi-Hyperolactone C,4-hydroxyHyperolactone D用一种通用的方法进行了仿生合成研究。其中Hyperolactone C及其异构体的合成为我们进行抗艾滋病天然产物Biyouyanagin B的全合成研究奠定了基础。论文包括以下两章:第一章:Hyperolactones和Biyouyanagin B的仿生合成研究螺甾内酯酮类化合物Hyperolactones和抗艾滋病天然产物Biyouyanagin A和B是从金丝桃属植物中分离出来的,其中关于Hyperolactones的合成工作已经有很多报道。我们研究组希望设计一条通用的仿生合成路线将它们进行全合成。乙酰乙酸甲酯经Weiler’s双负离子化后与苯甲醛反应合成反应前体,再通过钯催化的不对称烯丙基烷基化,内酯化,仿生氧化和环化等几步反应简洁快速地合成了Hyperolactone D、4-hydroxyHyperolactone D和Hyperolactone C及其异构体的合成,同时确定了4-hydroxyHyperolactone D的绝对构型。用相同的方法以异丁醛与乙酰乙酸甲酯为原料进行反应,完成了天然产物Hyperolactone B的全合成。Hyperolactone C及其异构体的合成为我们开展具有抗艾滋病活性天然产物Biyouyanagin B的合成研究奠定了基础,在K.C.Nicolaou组和我们小组对Biyouyanagin A的合成基础上,利用4-epi-Hyperolactone C和天然姜烯进行[2+2]光反应以期合成天然产物Biyouyanagin B;结构鉴定发现我们合成的化合物并非天然产物。为了合成并确定天然产物Biyouyanagin B的结构,我们合成了一系列Biyouyanagin B的类似物,并对天然的Biyouyanagin B的结构进行了分析。第二章:α-羟基-β-二羰基化合物的合成方法研究(综述)α-羟基-β-二羰基和α-羟基-β-羰基酯的亚结构单元广泛存在于一些具有重要生物活性的化合物当中,如vindorosine和vindoline。所以不断有人对该结构单元的构建进行研究,其中最主要的方法就是对1,3-二羰基化合物进行α位的羟基化,本章对1,3-二羰基化合物进行的α位氧化合成α-羟基-β-二羰基和α-羟基-β-羰基酯的亚结构,尤其是三级羟基进行了综述,总结了68篇文献。该部分主要分为两个部分:有氧气参与的合成方法研究和无氧气参与的合成方法研究,除此之外,对于其它一些方法,包括对映选择性的合成方法也做了简要概述。
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全文目录
中文摘要 3-4 Abstract 4-8 缩略语简表 8-11 第一章 Hyperolactones和Biyouyanagin B的仿生合成研究 11-44 1.1 前言 11-13 1.2 Hyperolactones的仿生合成 13-22 1.2.1 合成背景介绍 13-14 1.2.2 反合成分析 14-17 1.2.3 Hyperolactones的合成策略 17-22 1.2.4 合成小结 22 1.3 Biyouyanagin B的仿生合成研究 22-30 1.3.1 合成背景介绍 22-24 1.3.2 反合成分析 24 1.3.3 Biyouyanagin B的合成策略 24-30 1.3.4 合成小结 30 1.4 实验部分 30-42 参考文献 42-44 第二章 α-羟基-β-二羰基化合物的合成方法研究(综述) 44-69 2.1 前言 44-45 2.2 α-羟基-β-二羰基化合物的合成方法 45-64 2.2.1 无氧气参与的合成方法研究 45-51 2.2.2 有氧气参与的合成方法研究 51-60 2.2.3 其它方法的合成研究 60-64 2.3 小结与讨论 64-65 参考文献 65-69 附:谱图 69-73 在学期间的研究成果 73-74 致谢 74
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化 > 催化反应
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