学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

异斯特维醇衍生物的设计与合成研究

作　者: 刘从军
导　师: 陶京朝
学　校: 郑州大学
专　业: 有机化学
关键词: 甜菊糖 异斯特维醇 吡唑环 噻二唑啉环 衍生物
分类号: O621.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
下　载: 33次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


异斯特维醇(Isosteviol)及其衍生物是一类具有贝叶烷骨架的四环二萜类化合物，具有广泛的生物活性。本文以天然产物甜菊糖为原料通过水解、酯化、氧化、还原、Beckmann重排、Baeyer-Villiger重排、亲核加成、双分子缩合还原等一系列反应合成了39个异斯特维醇衍生物，其中的32个为新型化合物。新型化合物均经IR、NMR、HRMS确证其结构，4个化合物经x-射线单晶衍射确定其绝对构型。基于异斯特维醇的生物活性亚结构单元，通过对其结构修饰和改造，以期筛选出有潜在应用价值的前体药物分子。具体研究工作如下：一．以甜菊糖为原料经多步反应区域选择性合成了15α-羟甲基异斯特维醇乙酯5和15-羟亚甲基异斯特维醇乙酯6，考察了不同氧化剂的选择性氧化问题。通过化合物5的贝克曼重排和裂解反应，合成了一系列D-环扩环、开环的异斯特维醇衍生物，探讨了贝克曼重排及裂解反应机理，考察了不同类型的酸对贝克曼重排及裂解产物比例的影响，发现在硫酸的作用下以生成贝克曼裂解产物为主、而在三氟化硼作用下以生成贝克曼重排产物为主的反应规律。其中化合物6的绝对构型经X-射线单晶衍射确证。二．通过15-羟亚甲基异斯特维醇乙酯6与取代苯肼及其盐酸盐的亲核加成和环合反应，合成了一系列取代腙类及异斯特维醇并吡唑环类衍生物。研究了两种合成吡唑环系异斯特维醇衍生物的合成方法，通过波谱分析和X-射线晶体衍射确证了吡唑环上取代基的位置,总结了产物产率高低与苯环上取代基电子效应之间的关系。三.以异斯特维醇乙酯3为底物,开发了一种高收率合成含有噻二唑啉亚胺螺环结构的异斯特维醇衍生物的新方法,提出了二氧化锰氧化氨基硫脲成环反应可能的反应机理。新化合物结构均经IR、NMR、HRMS确证。四.以异斯特维醇乙酯3为底物经Baeyer-Villiger重排、选择性还原、双分子缩合还原等反应合成了含有双羟基的异斯特维醇衍生物,经IR、NMR、HRMS表征和X-射线单晶衍射分析确证了新化合物的结构或绝对构型。发现了一种合成异斯特维醇磺酸内酷型衍生物的新方法，并提出了此类反应可能的反应机理。实现了异斯特维醇乙酷经自由基反应偶联成频哪醇型双异斯特维醇双轻基衍生物的合成，初步考察了影响反应顺利进行的因素。五.上述合成的各类异斯特维醇衍生物的生物活性测定和筛选试验正在进行中。

全文目录


摘要  4-7
Abstract  7-13
第一章 前言  13-29
  1.1 异斯特维醇母体甜菊糖的研究概况  13-18
    1.1.1 甜菊糖提取、分离方法的研究  14-15
    1.1.2 甜菊糖性能的研究  15-18
    1.1.3 甜菊糖的应用  18
  1.2 异斯特维醇的研究概况  18-26
    1.2.1 异斯特维醇的药理作用  19-20
    1.2.2 微生物法结构修饰及生物活性研究  20-23
    1.2.3 化学合成法结构修饰及生物活性研究  23-26
  参考文献  26-29
第二章 异斯特维醇D-环扩环、开环衍生物的合成研究  29-48
  2.1 引言  29
  2.2 结果与讨论  29-37
    2.2.1 15α-羟甲基异斯特维醇乙酯及15-羟亚甲基异斯特维醇乙酯的合成及反应条件探索  29-33
    2.2.2 15α-羟甲基异斯特维醇乙酯的贝克曼重排和裂解反应  33-36
    2.2.3 15α-羟甲基异斯特维醇乙酯的Baeyer-Villiger氧化重排反应  36-37
  2.3 小结  37-38
  2.4 实验部分  38-43
    2.4.1 仪器与试剂  38
    2.4.2 合成与结构表征  38-43
  参考文献  43-45
  本章附表  45-48
第三章 杂环系异斯特维醇衍生物的合成研究  48-71
  3.1 引言  48
  3.2 结果与讨论  48-57
    3.2.1 吡唑环系异斯特维醇衍生物的合成  48-54
    3.2.2 噻二唑啉环系异斯特维醇衍生物的合成  54-57
  3.3 小结  57
  3.4 实验部分  57-67
    3.4.1 试剂与仪器  57-58
    3.4.2 合成与结构表征  58-67
  参考文献  67-68
  本章附表  68-71
第四章 双羟基异斯特维醇衍生物的合成研究探索  71-89
  4.1 引言  71
  4.2 结果与讨论  71-77
    4.2.1 合成双羟基异斯特维醇衍生物的构想与探索  71-74
    4.2.2 双羟基异斯特维醇衍生物的合成  74-77
  4.3 小结  77
  4.4 实验部分  77-82
    4.4.1 试剂与仪器  78
    4.4.2 合成与结构表征  78-82
  参考文献  82-83
  本章附表  83-89
结论  89-95
附图  95-107
硕士期间已发表和待发表论文  107-108
致谢  108

相似论文

  1. 双季戊四醇及其衍生物的合成与工艺研究,TQ223.164
  2. 联萘酚的合成与拆分,O625.3
  3. 氯虫酰胺的合成研究,TQ453.2
  4. N-甲基取代吡咯类香料的合成及其卷烟加香应用研究,TQ655
  5. 金催化磺酸盐与炔烃类加成反应及反式3-取代苯基丙烯酸类化合物的合成与生物活性研究,R914
  6. 联萘酚与氨基酸及其衍生物分子印迹聚合物的制备及手性分离,O631.3
  7. 高中化学“烃的衍生物”中知识迁移的教学策略研究,G633.8
  8. 靶向人端粒G-四链体的有机小分子的设计合成和键合作用研究,TQ460.1
  9. C~6-烷基及C~6-氮杂环嘌呤核苷类化合物的合成,TQ460.1
  10. 芴类衍生物的非线性光学特性研究,O437
  11. C60衍生物的合成及生物活性研究,O621.3
  12. 基于杯[6]芳烃的荧光受体分子设计与传感器性能研究,O621.25
  13. 邻菲咯啉及其衍生物金属配合物的晶体结构和性质,O621.13
  14. L-脯氨酸衍生物催化的不对称Michael加成反应,TQ203.2
  15. 氨基酸衍生物铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物催化剂的合成与表征及催化甲基丙烯酸甲酯聚合研究,O631.5
  16. 新型异噁唑化合物的合成及抗菌活性测试,O626
  17. 8-羟基喹啉衍生物及其金属配合物的合成及发光性质,O621.2
  18. 含氮、含硫杂环化合物的合成,O626
  19. 通过Suzuki-Miyaura偶联反应合成二茂铁衍生物的研究和1，3，4-噁二唑啉类化合物的研究,O626
  20. 新型氨基吲哚里西啶衍生物的合成,TQ463.53
  21. 六溴环三聚磷腈的合成与表征,O634.51

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机合成化学
© 2012 www.xueweilunwen.com