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锌镍电池及其正极材料研究
作 者: 侯立松
导 师: 徐徽
学 校: 中南大学
专 业: 冶金物理化学
关键词: 锌镍电池 Ni(OH)2 镍电极 模拟电池 NiOOH
分类号: TM911
类 型: 硕士论文
年 份: 2005年
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内容摘要
本论文综述了国内外锌镍电池的研究和发展现状,指出了锌镍电池研究中目前存在的问题,采用化学分析、X-射线衍射分析(XRD)、扫描电镜(SEM)、充放电性能测试等多种化学与电化学研究手段,对锌镍电池及其正极材料氢氧化镍的制备、结构及性能进行了探讨。首次采用半连续的化学沉淀-晶种长大法制备锌镍电池正极材料Ni(OH)2,重点考察了沉淀反应次数对Ni(OH)2物理及化学性能的影响,通过组装Zn/Ni模拟电池,对其电化学性能进行测试。最后,试制了锌镍一次电池,并对电池的性能进行了检测。 采用半连续的化学沉淀-晶种长大法制备出了堆积密度和结晶度较高、流动性较好的球形氢氧化镍,得到制备Ni(OH)2的最佳工艺参数为:pH=11.0~12.0,反应温度为50~60℃,氨镍比=1.1,固液比在140~160g/L,反应时间为7~9h;此外,还分析了搅拌强度、加料方式、反应物浓度、陈化时间等因素对Ni(OH)2性能的影响。通过XRD和SEM检测结果表明,所得Ni(OH)2的晶型为β—Ni(OH)2,颗粒呈球形和椭圆形状,晶胞结构完整,晶体结构有序,颗粒粒径粗大,粒径分布在5~15μm之间。 通过组装锌镍模拟电池,研究了不同充放电倍率下镍电极的充放电性能,以及掺杂Co、Ni、Zn、MnO2等物质对Ni(OH)2电极电化学性能的影响。结果表明:充放电倍率对活性物质的利用率、放电倍率有较大的影响:镍电极中添加Co、Ni、Zn等可以较大程度上提高活性物质的利用率、提高放电半电位、缩短活化次数,而添加MnO2反而会降低活性物质的利用率和放电半电位。Ni(OH)2粉末微电极循环伏安研究结果表明:随着扫描速度的增加,电流的峰值不断的增加,峰电位差基本上不变;经测试,Ni(OH)2样品的循环寿命可达600次。 选用K2S2O8为氧化剂,将Ni(OH)2氧化成充电态电池正极材料NiOOH,采用碱锰电池的负极及生产工艺,制作成AAA型锌镍一次电池。电池开路电压1.75V左右,3.9Ω恒阻连续放电至1.2V,其放电时间是碱锰电池的3倍左右。
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全文目录
摘要 3-4 ABSTRACT 4-6 目录 6-9 第一章 文献综述 9-26 1.1 锌镍电池的特点 9-11 1.2 锌镍电池电化学原理 11-13 1.2.1 锌镍一次电池 11 1.2.2 锌镍二次电池 11-12 1.2.3 锌镍电池的结构 12-13 1.3 锌镍电池发展历史 13-15 1.4 锌镍电池目前存在的主要问题 15-17 1.4.1 锌负极存在的问题 15-16 1.4.2 镍电极存在的问题 16 1.4.3 锌镍电池气胀现象 16-17 1.5 锌镍电池正极材料及制备工艺概述 17-20 1.5.1 正极材料Ni(OH)_2的制备概述 17-19 1.5.2 镍电极制备工艺概述 19-20 1.6 氢氧化镍电极的工作机理 20-23 1.6.1 氢氧化镍电极充放电机理 20-21 1.6.2 Ni(OH)_2的晶型 21-22 1.6.3 Ni(OH)_2晶体结构 22-23 1.7 镍电极的研究与发展 23-25 1.8 本文研究的内容、目的和意义 25-26 第二章 实验方法 26-42 2.1 锌镍二次电池正极材料NI(OH)_2的制备 26-30 2.1.1 制备Ni(OH)_2的基本原理 26-28 2.1.2 实验原料试剂及设备 28-29 2.1.3 球形Ni(OH)_2制备工艺流程及试验装置 29-30 2.2 NI(OH)_2主要物理性能及检测方法 30-32 2.2.1 堆积密度(packing density) 30-31 2.2.2 沉降性能 31 2.2.3 过滤性能 31-32 2.2.4 Ni(OH)_2形貌及粒度分布 32 2.3 镍电极的制备 32-35 2.3.1 实验试剂及设备 32-33 2.3.2 镍电极的制备工艺 33-35 2.4 镍电极电化学性能测试 35-42 2.4.1 电极的测试系统 35-36 2.4.2 充放电制度 36 2.4.3 电极活性物质利用率的测定方法 36-37 2.4.4 Ni(OH)_2循环性能及循环寿命的测试 37-42 第三章 NI(OH)_2制备工艺研究 42-59 3.1 制备NI(OH)_2过程中各工艺参数的影响 42-50 3.1.1 反应pH值的影响 42-43 3.1.2 反应时间的影响 43-44 3.1.3 氨镍比的影响 44-45 3.1.4 反应温度影响 45-46 3.1.5 搅拌强度的影响 46-47 3.1.6 加料方式的影响 47 3.1.7 反应物浓度的影响 47-48 3.1.8 陈化时间的影响 48-49 3.1.9 固液比的影响 49-50 3.2 工艺参数的正交实验 50-53 3.2.1 考察指标和因素 50 3.2.2 因素水平数和考察范围 50 3.2.3 正交表的选择及安排 50-51 3.2.4 正交实验安结果及直观分析 51-52 3.2.5 正交实验效应曲线图 52 3.2.6 综合条件实验 52-53 3.3 样品物理及化学性能的检测 53-57 3.3.1 松装密度 53 3.3.2 氢氧化镍的表面形貌 53-55 3.3.3 Ni(OH)_2X射线衍射晶体结构分析 55-57 3.3.4 粒径的分布 57 3.4 小结 57-59 第四章 NI(OH)_2电化学特性的研究 59-73 4.1 镍电极充放电性能 59-61 4.1.1 放电倍率对放电性能的影响 59-60 4.1.2 充电倍率对镍电极放电性能的影响 60-61 4.2 不同添加剂对镍电极电化学性能的影响 61-67 4.2.1 Co、Ni添加剂对镍电极的影响 62-64 4.2.2 Zn添加剂对镍电极的影响 64-65 4.2.3 添加MnO_2对镍电极的影响 65-66 4.2.4 电解液对镍电极电化学性能的影响 66-67 4.3 NI(OH)_2微电极循环伏安性质的研究 67-72 4.3.1 Ni(OH)_2微电极循环性能测试结果及讨论 67-68 4.3.2 微电极循环伏安法测量Ni(OH)_2的循环寿命结果及讨论 68-72 4.4 小结 72-73 第五章 锌镍一次电池的研究及试制 73-80 5.1 锌镍一次电池正极材料NIOOH的制备 73-76 5.1.1 实验试剂及设备 73-74 5.1.2 β-NiOOH制备工艺流程图及试验装置图 74 5.1.3 β-NiOOH的性能检测及分析 74-76 5.2 锌镍一次电池的试制 76-77 5.2.1 锌镍一次电池的结构 76-77 5.2.2 锌镍一次电池配方 77 5.3 锌镍一次电池检测结果及讨论 77-78 5.4 小结 78-80 第六章 结论 80-82 参考文献 82-88 致谢 88-89 硕士期间发表的论文 89
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中图分类: > 工业技术 > 电工技术 > 独立电源技术(直接发电) > 化学电源、电池、燃料电池
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