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萃取剂性质及溶剂萃取热动力学研究
作 者: 吴莉莉
导 师: 于秀芳
学 校: 曲阜师范大学
专 业: 物理化学
关键词: 热动力学研究 溶剂萃取 萃取剂 微量量热法 反向胶束 萃取反应 热动力学性质 平衡方程式 临界胶束浓度 反应速率常数
分类号: TQ028
类 型: 硕士论文
年 份: 2002年
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内容摘要
溶剂萃取又称液-液萃取,是一种重要的分离技术,主要用于物质的分离和提纯,这种分离技术装置简单,操作容易,通常在常温或较低温度下进行,易于实现大规模生产,在工业发展和环境保护方面占有重要的地位。溶剂萃取热动力学,主要研究萃取平衡、萃取反应速率等方面的问题,是溶剂萃取的重要研究内容之一。对溶剂萃取热动力学性质的进一步研究,将为寻找最佳离子萃取体系提供理论依据,并推动金属萃取分离技术的发展。 在进行溶剂萃取时,人们通常假定萃取剂在萃取有机相中以单分子状态存在,但广泛应用的许多萃取剂具有表面活性剂的性质,这类萃取剂在萃取有机相中易形成反向胶束,反向胶束结构的存在显然会影响萃取过程,但人们对这种反向胶束物理化学性质的研究还很欠缺,对萃取剂在有机相中的性质进行研究,对萃取化学的发展将产生深远的影响,同时对微乳液理论和非水溶剂中表面活性剂的研究也起到促进作用。 本文研究了萃取剂1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基,比唑酮-5(HPMBP)萃取金属钴、钇、铈的热动力学性质,得到了平衡常数、反应速率常数以及热动力学参数,并用微量量热法对萃取反应热及萃取剂的性质进行了研究。 一、主要研究内容与结论 1.萃取过程热动力学研究 本文以HPMBP为萃取剂,萃取了Co2+、Y3+、Ce3+等金属离子,得到了萃取反应的平衡方程式,对Co2+离子,反应平衡方程式为:对Y3+和Ce3+离子,萃取反应的平衡方程式为: 测定了298K、308K时不同时刻水相和有机相金属离子的浓度,从而得到了反应速率方程式、反应速率常数及反应的活化能,并根据不 同温度下的活化能。计算了反应烩变么儿’。用微量量热法测定反应过 程热效应;求算出了苹取反应的热力学函数凸札。’,A凡‘’和凸人’,结 果表明,用微量量热法得到的凸儿’与计算值十分近似,但用此方法更 方便、迅速。 2.草取剂性质研究 用质量作用定律研究了具有表面活性剂性质的草取剂在不同有 机溶剂中的热力学性质,这类草取剂在有机相中可以看作非离子表面 活性剂形成反向胶束并存在离解-缔合平衡。在该体系中,反向胶束的 聚集数很小,所以在临界胶束浓度删C附近,物理化学性质变化不明 显,常用的表面张力、电导、粘度等研究方法都难以确定其CMC值。 但用滴定微量量热仪来研究该体系可以显示明显的差异。 本文首先制备了 HPMBP 勺皂{乞(L i、ha、K)盐,然后分u用有 机溶剂正辛烷、正癸烷、正十二烷、正十四烷、苯、甲苯和二甲苯溶 解,配成收谰P皂化盐-仲辛醇-有机溶剂溶液,用微量量热法测定了 这类皂化盐的性质,计算得到临界胶束浓度州C,聚集数n,聚合平衡 常数K。以及反向胶束形成过程的热力学函数凸;H。’,凸;G。’和凸;S。‘。 对于n和K。,随看直链烷烃中碳原于数的增加而增大,在芳烃中,按 苯、甲苯、二甲苯的)倾序减小。凸J…’和八兄’都随着直链烷烃中碳原 子数的增加而略有增加,而A几则随着碳原子数的增加而减小;在芳 烃中,这些烩变、嫡变数值按苯、甲苯、二甲苯的)顶序而略有减小, 自由能变按此)烦序增加,这与热力学理论的分析是一致的。 制备了巳。;L i、P;。Ja盐,并用微量量热法测定了其性质,得出与 上述规律相同的结论。 二、本文的主拥新之处: 1.将微量量热法应用于溶剂革取过程,进行革取反应热的测定, 止匕测定方法简单、迅速,不用烦琐计算,不用添力。任何试剂,更为方 便、可靠。 2.本文用微量量热法对革取齐小胜质研究进行探索,得出CMC及有 关热力学参数,为草取剂性质研究提供新的方法,并为非水溶剂中表 面活性齐小姓质研究提供有用的热力学参考数据。 3.草取剂中反向胶束聚集数的测定,为进一步了解溶齐IJ草取体系中草取剂的状态提供了重要信息,这对于全面了解草取剂的性质奠定了理论基础。
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全文目录
前言 11-21 1 溶剂萃取发展概况 12-13 2 萃取体系的分类及其特点 13-15 3 化学反应的热动力学研究简介 15-17 4 溶剂萃取的热动力学研究简介 17-19 5 反向胶束在萃取中的应用简介 19-20 6 本课题的主要研究内容和意义 20-21 第一部分 溶剂萃取热动力学研究 21-51 一 溶剂萃取热动力学基本原理 21-23 1 动力学原理 21-22 2 热力学原理 22-23 二 HPMBP从硫酸介质中萃取钴的热动力学研究 23-33 1 HPMBP从硫酸介质中萃取Co~(2+)的热动力学性质 23-30 1.1 实验部分 23-24 1.2 数据处理与结果讨论 24-30 2 HPMBP从硫酸介质中萃取Co~(2+)的微量量热法研究 30-33 2.1 实验部分 30-31 2.2 结果与讨论 31-33 三 HPMBP萃取钇的热动力学研究 33-40 1 HPMBP萃取钇的热动力学性质 33-38 1.1 实验部分 33-34 1.2 数据处理与结果讨论 34-38 2 HPMBP萃取钇微量量热法研究 38-40 2.1 实验部分 38 2.2 结果与讨论 38-40 四 HPMBP萃取铈的热动力学研究 40-46 1 HPMBP萃取铈的热动力学性质 40-45 1.1 实验部分 40-41 1.2 数据处理与结果讨论 41-45 2 HPMBP萃取铈微量量热法研究 45-46 2.1 实验部分 45 2.2 结果与讨论 45-46 五 二-(2-乙基己基)磷酸萃取钴的微量量热法研究 46-48 1 实验部分 46-47 2 结果与讨论 47-48 六 伯胺N_(1923)萃取盐酸的微量量热法研究 48-51 1 实验部分 48-49 2 结果与讨论 49-51 第二部分 萃取剂性质研究 51-80 一 萃取剂性质研究基本原理 51-52 二 PMBP皂化盐反向胶束形成过程的热力学研究 52-69 1 实验部分 52-53 2 PMBPLi盐反向胶束形成过程的热力学研究 53-59 3 PMBPNa盐反向胶束形成过程的热力学研究 59-64 4 PMBPK盐反向胶束形成过程的热力学研究 64-68 5 小结 68-69 三 P_(204)皂化盐反向胶束形成过程的热力学研究 69-80 1 实验部分 69 2 P_(204)Na盐反向胶束形成过程的热力学研究 69-74 3 P_(204)Li盐反向胶束形成过程的热力学研究 74-80 参考文献 80-83 致谢 83
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中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 一般性问题 > 化工过程(物理过程及物理化学过程) > 分离过程
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