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抗肿瘤活性海洋二萜群柱虫内酯的两个手性片段的不对称合成

作　者: 周佐中
导　师: 陈林；姚祝军
学　校: 云南民族大学
专　业: 有机化学
关键词: 群柱虫内酯二萜抗肿瘤活性自由基关环反应环氧重排立体选择性全合成
分类号: TQ463.5
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
下　载: 17次
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内容摘要

群柱虫内酯(Clavulactone)是吴毓林等人于1987年从南海软珊瑚中分离获得的一个dolabellane类型的二萜化合物,它独特的五元环/十一元环反式并环结构、跨环内酯等结构特点和显著的抗肿瘤活性吸引了我们的合成兴趣。迄今为止,该天然化合物的全合成尚未见于报道。本论文针对Clavulactone开展了不对称全合成的研究。第一部分,我们发展了一种有效可行的方法,合成了多官能团取代的手性五元环,该化合物可作为对映选择性合成群柱虫内酯萜以及其它dolabellane分子的合成砌块。我们以香叶醇为原料,利用Sharpless环氧化引入手性中心,经Lewis酸MABR催化的环氧重排以及SmI2促进的自由基环合反应顺利得到了具有正确立体化学中心的五元环片段,进而将此片断进一步官能团化,得到了重要的中间体11,可用于最后阶段的片段连接。第二部分,我们完成了含有孤立手性甲基的线形片断的合成。我们以香茅醇为原料,经八步反应,高产率地得到了含有孤立手性甲基的线形片断15。

全文目录

摘要  4-5
Abstract  5-8
第1章前言  8-10
  1.1 Dolabellane类二萜化合物简介  8-9
  1.2 Clavulactone 的结构特征  9
  1.3 Clavulactone 的生理活性  9-10
第2章 Clavulactone 的全合成研究概况  10-16
  2.1 手性五元环片断的合成概况  10-11
  2.2 六元不饱和内酯环的构建方法概况  11-12
  2.3 十一元环的闭合方法概况  12-13
  2.4 目标分子的结构特点及反合成分析  13-16
第3章手性五元环片断的合成  16-19
  3.1 手性五元环中间体 16 的合成  16-17
  3.2 手性五元环中间体 16 的进一步官能团化  17-18
  3.3 本章小结  18-19
第4章含有孤立甲基的线形片断的合成  19-21
  4.1 孤立甲基线形片段的反合成分析  19
  4.2 含有孤立甲基的线形片断的合成  19-20
  4.3 本章小结  20-21
第5章全文总结  21-23
第6章实验部分  23-35
  6.1 普通实验条件  23-24
  6.2 常用试剂的合成  24-25
  6.3 手性五元环片段的合成  25-31
  6.4 含有孤立甲基的线形片断的合成  31-35
参考文献  35-37
附录  37-54
  附录1:化合物编号对照表  37-40
  附录2:新化合物数据一览表  40-41
  附录3:已知化合物文献一览表  41-42
  附录4:化学名词缩写表  42-43
  附录5:发表的学术成果清单  43-44
  附录6. 重要化合物的关键的图谱  44-54
致谢  54

抗肿瘤活性海洋二萜群柱虫内酯的两个手性片段的不对称合成

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