学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

N-酰基氨基酸在S_2O_8~(2-)/Ag~+/Cu~(2+)作用下的氧化脱羧反应研究

作 者: 王美玲
导 师: 黄文华
学 校: 天津大学
专 业: 有机化学
关键词: N-酰基氨基酸 二酰基亚胺 氧化脱羧 过硫酸铵 硝酸银 硫酸铜
分类号: O621.25
类 型: 硕士论文
年 份: 2008年
下 载: 64次
引 用: 0次
阅 读: 论文下载
 

内容摘要


本文对N-酰基氨基酸氧化脱羧反应进行了进一步的研究。首先以N-苯甲酰基丙氨酸作为模型化合物,对催化剂、氧化剂、溶剂体系、反应时间和温度对反应的影响进行了研究,发现其转变为N-乙酰基苯甲酰胺的最佳反应条件为:20 mol% AgNO3和20 mol% CuSO4,三倍摩尔量的过硫酸铵,水为溶剂,于25℃下反应1 h,产率高达84%。当将丙氨酸换为甘氨酸、α-苯基甘氨酸、脯氨酸等其他氨基酸时,也可以得到相应的二酰基亚胺化合物,产率为24%-89%。但是当将丙氨酸换为缬氨酸和亮氨酸时,我们发现生成的不是相应的N-异丁酰基苯甲酰胺和N-(3-甲基丁酰基)苯甲酰胺,而是都生成了N-甲酰基苯甲酰胺,产率分别为85%和60%。我们推测这两种N-酰基保护的氨基酸在氧化脱羧后生成的亚胺中间体发生了互变异构,转变为相应的N-苯甲酰基烯胺,其碳-碳双键被进一步氧化断裂生成了N-甲酰基苯甲酰胺。这种将N-酰基氨基酸转变为相应的二酰基亚胺的方法,使用催化量的金属盐及便宜易得的氧化剂,以水作为溶剂在室温下反应,不仅为合成二酰基亚胺这类化合物提供了一条简捷的途径,还可望扩展到多肽的末端修饰。

全文目录


摘要  3-4
ABSTRACT  4-7
第一章 文献综述  7-19
  1.1 自由基反应  7-8
  1.2 水相自由基反应  8-9
  1.3 过硫酸根的氧化作用及其在有机化学中的应用  9-12
  1.4 氨基酸的氧化脱羧反应  12-15
    1.4.1 氨基酸在S_2O_8~(2-)/Ag~+作用下的氧化脱羧反应  12-13
    1.4.2 氨基酸的其他氧化脱羧反应  13-15
  1.5 课题的选择  15-17
  1.6 N, N-二酰基亚胺化合物的研究进展  17-19
    1.6.1 由酰胺酰基化制备  17
    1.6.2 光化学法氧化脱羧制备  17-18
    1.6.3 用其他氧化剂将氨基酸氧化脱羧法制备  18-19
第二章 实验部分  19-30
  2.1 实验仪器及试剂  19-20
    2.1.1 实验仪器  19
    2.1.2 实验试剂  19-20
    2.1.3 硅胶薄层层析板的制备  20
  2.2 苯甲酰氯与氨基酸的反应  20-23
    2.2.1 N-苯甲酰基-α-苯基甘氨酸(1d)的合成  20-21
    2.2.2 N-乙酰基-α-苯基甘氨酸(1e)的合成  21-22
    2.2.3 N-苯甲酰基-L-脯氨酸(1g)的合成  22-23
  2.3 N-酰基氨基酸在S_2O_8~(2-)/Ag~+/Cu~(2+)作用下氧化脱羧反应的探索  23-26
    2.3.1 催化剂的选择  24
    2.3.2 氧化剂的选择  24-25
    2.3.3 溶剂的选择  25-26
    2.3.4 反应时间对反应的影响  26
    2.3.5 温度对反应的影响  26
  2.4 N-酰基氨基酸在S_2O_8~(2-)/Ag~+/Cu~(2+)作用下的氧化脱羧反应  26-30
    2.4.1 化合物1a 的氧化脱羧反应  27-28
    2.4.2 化合物1b 的氧化脱羧反应  28
    2.4.3 化合物1c 的氧化脱羧反应  28
    2.4.4 化合物1d 的氧化脱羧反应  28
    2.4.5 化合物1e 的氧化脱羧反应  28-29
    2.4.6 化合物1f 的氧化脱羧反应  29
    2.4.7 化合物1g 的氧化脱羧反应  29
    2.4.8 化合物1h 的氧化脱羧反应  29
    2.4.9 化合物1i 的氧化脱羧反应  29-30
第三章 结果与讨论  30-41
  3.1 N-酰基氨基酸S_2O_8~(2-)/Ag~+/Cu~(2+)作用下氧化脱羧反应条件的确定  30-35
    3.1.1 催化剂对反应的影响  30-31
    3.1.2 氧化剂对反应的影响  31-32
    3.1.3 溶剂体系对反应的影响  32-34
    3.1.4 反应时间对反应的影响  34-35
    3.1.5 温度对反应的影响  35
  3.2 N-酰基氨基酸在S_2O_8~(2-)/Ag~+/Cu~(2+)作用下的氧化脱羧反应  35-41
第四章 结论  41-42
参考文献  42-46
发表论文和参加科研情况说明  46-47
附录  47-62
致谢  62

相似论文

  1. Cu2+/Co2+催化漂白桉木浆工艺与机理研究,TS745
  2. 低品位氧化铜矿生产电镀级硫酸铜新工艺研究,TF811
  3. 高铁生物堆浸液回收铜新工艺研究,TF811
  4. 芯片铜互联高纯硫酸铜的分离与测定,TG115.33
  5. 基于金属(氧、卤属)簇的微孔化合物的设计与合成,O621.2
  6. 废旧电路板中铜的清洁浸提及高效资源化利用,X76
  7. CuSO_4-V_2O_5/TiO_2-SiO_2催化剂催化处理NO_x活性及其抗毒性能研究,X701
  8. 可促进润滑油生物降解的N-脂肪酰基氨基酸润滑添加剂的性能研究,TE624.82
  9. 尿素包合法和银化柱层析分离脂肪酸及尿素包合结晶物的研究,TQ460.1
  10. 脱硫废液的除盐和回用技术研究,X703
  11. 银离子金属复合材料生物创面膜的研究,R318.08
  12. 偕二硝基化合物合成新工艺研究,TQ226.1
  13. 粗硫酸铜净化除杂及电积法制备铜粉的研究,TF123.23
  14. 抗哮喘传统中药椒目的现代药学研究,R287
  15. 新型CuSO_4-CeO_2/TS催化处理NO_x活性及抗毒化性能研究,X701
  16. 太阳能干燥含水结晶硫酸铜技术的研究,TQ131.21
  17. 硫酸铜诱导对柑橘溃疡病菌抗铜性及抗铜相关基因表达的影响,S436.66
  18. 不同剂量硝酸银和滑石粉对胸膜粘连效果以及肺损伤的实验研究,R655.3
  19. 诺卜二烯的合成反应研究及其光固化应用探索,O621.3
  20. 不同形式和水平的锌、铜对仔猪的影响,S828.5
  21. 一种简捷的合成N-羟甲基苯甲酰胺和缩氨醛衍生物的方法,TQ24

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质 > 化学性质、有机化学反应
© 2012 www.xueweilunwen.com