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N-酰基氨基酸在S_2O_8~(2-)/Ag~+/Cu~(2+)作用下的氧化脱羧反应研究
作 者: 王美玲
导 师: 黄文华
学 校: 天津大学
专 业: 有机化学
关键词: N-酰基氨基酸 二酰基亚胺 氧化脱羧 过硫酸铵 硝酸银 硫酸铜
分类号: O621.25
类 型: 硕士论文
年 份: 2008年
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内容摘要
本文对N-酰基氨基酸的氧化脱羧反应进行了进一步的研究。首先以N-苯甲酰基丙氨酸作为模型化合物,对催化剂、氧化剂、溶剂体系、反应时间和温度对反应的影响进行了研究,发现其转变为N-乙酰基苯甲酰胺的最佳反应条件为:20 mol% AgNO3和20 mol% CuSO4,三倍摩尔量的过硫酸铵,水为溶剂,于25℃下反应1 h,产率高达84%。当将丙氨酸换为甘氨酸、α-苯基甘氨酸、脯氨酸等其他氨基酸时,也可以得到相应的二酰基亚胺化合物,产率为24%-89%。但是当将丙氨酸换为缬氨酸和亮氨酸时,我们发现生成的不是相应的N-异丁酰基苯甲酰胺和N-(3-甲基丁酰基)苯甲酰胺,而是都生成了N-甲酰基苯甲酰胺,产率分别为85%和60%。我们推测这两种N-酰基保护的氨基酸在氧化脱羧后生成的亚胺中间体发生了互变异构,转变为相应的N-苯甲酰基烯胺,其碳-碳双键被进一步氧化断裂生成了N-甲酰基苯甲酰胺。这种将N-酰基氨基酸转变为相应的二酰基亚胺的方法,使用催化量的金属盐及便宜易得的氧化剂,以水作为溶剂在室温下反应,不仅为合成二酰基亚胺这类化合物提供了一条简捷的途径,还可望扩展到多肽的末端修饰。
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全文目录
摘要 3-4 ABSTRACT 4-7 第一章 文献综述 7-19 1.1 自由基反应 7-8 1.2 水相自由基反应 8-9 1.3 过硫酸根的氧化作用及其在有机化学中的应用 9-12 1.4 氨基酸的氧化脱羧反应 12-15 1.4.1 氨基酸在S_2O_8~(2-)/Ag~+作用下的氧化脱羧反应 12-13 1.4.2 氨基酸的其他氧化脱羧反应 13-15 1.5 课题的选择 15-17 1.6 N, N-二酰基亚胺化合物的研究进展 17-19 1.6.1 由酰胺酰基化制备 17 1.6.2 光化学法氧化脱羧制备 17-18 1.6.3 用其他氧化剂将氨基酸氧化脱羧法制备 18-19 第二章 实验部分 19-30 2.1 实验仪器及试剂 19-20 2.1.1 实验仪器 19 2.1.2 实验试剂 19-20 2.1.3 硅胶薄层层析板的制备 20 2.2 苯甲酰氯与氨基酸的反应 20-23 2.2.1 N-苯甲酰基-α-苯基甘氨酸(1d)的合成 20-21 2.2.2 N-乙酰基-α-苯基甘氨酸(1e)的合成 21-22 2.2.3 N-苯甲酰基-L-脯氨酸(1g)的合成 22-23 2.3 N-酰基氨基酸在S_2O_8~(2-)/Ag~+/Cu~(2+)作用下氧化脱羧反应的探索 23-26 2.3.1 催化剂的选择 24 2.3.2 氧化剂的选择 24-25 2.3.3 溶剂的选择 25-26 2.3.4 反应时间对反应的影响 26 2.3.5 温度对反应的影响 26 2.4 N-酰基氨基酸在S_2O_8~(2-)/Ag~+/Cu~(2+)作用下的氧化脱羧反应 26-30 2.4.1 化合物1a 的氧化脱羧反应 27-28 2.4.2 化合物1b 的氧化脱羧反应 28 2.4.3 化合物1c 的氧化脱羧反应 28 2.4.4 化合物1d 的氧化脱羧反应 28 2.4.5 化合物1e 的氧化脱羧反应 28-29 2.4.6 化合物1f 的氧化脱羧反应 29 2.4.7 化合物1g 的氧化脱羧反应 29 2.4.8 化合物1h 的氧化脱羧反应 29 2.4.9 化合物1i 的氧化脱羧反应 29-30 第三章 结果与讨论 30-41 3.1 N-酰基氨基酸S_2O_8~(2-)/Ag~+/Cu~(2+)作用下氧化脱羧反应条件的确定 30-35 3.1.1 催化剂对反应的影响 30-31 3.1.2 氧化剂对反应的影响 31-32 3.1.3 溶剂体系对反应的影响 32-34 3.1.4 反应时间对反应的影响 34-35 3.1.5 温度对反应的影响 35 3.2 N-酰基氨基酸在S_2O_8~(2-)/Ag~+/Cu~(2+)作用下的氧化脱羧反应 35-41 第四章 结论 41-42 参考文献 42-46 发表论文和参加科研情况说明 46-47 附录 47-62 致谢 62
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质 > 化学性质、有机化学反应
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