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钙钛矿锰氧化物Pr_(1-x)Ca_xMnO_3结构及磁电性能研究
作 者: 郭宏瑞
导 师: 严辉
学 校: 北京工业大学
专 业: 材料科学与工程
关键词: 磁控溅射 PCMO薄膜 电荷有序 磁致电阻
分类号: O611.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
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内容摘要
钙钛矿锰氧化物Pr1-xCaxMnO3(PCMO)具有天然的立方钙钛矿晶体结构,但通常都畸变成正交或菱形结构。碱土金属(如Sr、Ca)掺杂的钙钛矿锰氧化物属于典型的强关联电子体系。其中,由于电荷,自旋,轨道自由度之间强烈的耦合作用,表现出庞磁电阻(CMR)效应、金属一绝缘体相变、电磁相分离等丰富的物理现象。在Pr1-xCaxMnO3体系中,随着Ca含量的增加,逐渐表现出独特的铁磁转变、反铁磁转变及电荷有序等现象。尽管已经开展了很多的工作,但是仍存在很多问题没有解决。因此,本论文详细研究了钙钛矿锰氧化物Pr1-xCaxMnO3(0.3<x<0.5)系列多晶样品的磁性和电输运性质,探讨了电荷有序这一磁电子学领域热门的现象。主要工作包含以下几个部分:1.利用传统的固相烧结反应法合成了Pr1-xCaxMnO3(0.3<x<0.5)系列多晶样品。经过多次高温烧结得到的样品均呈现良好的单相性。采用磁控溅射法,在Si衬底上摸索制备了Pr1-xCaxMnO3(PCMO)薄膜,通过XRD测试对样品进行了表征;研究了溅射工艺参数对薄膜结构和沉积速率的影响,结果表明溅射气压以及沉积温度对Pr1-xCaxMnO3薄膜的影响较大;对样品电学性能测试结果表明:PCMO薄膜在整个温度区间内显示典型的半导体绝缘特性,且电荷有序转变温度(Tco)随膜厚增加不断减小,界面处应力随膜厚增加而松弛,是导致电荷有序(CO)态失稳的直接原因。2.本文采用射频磁控溅射法分别在STO和LSAT衬底上制备Pr1-xCaxMnO3(0.3<x<0.5)薄膜,通过XRD、物理性能测试系统(PPMS)等测试手段对沉积薄膜的结构和性能进行了表征。(1)对不同取向的(100)、(110)LSAT衬底上沉积的薄膜研究表明:样品均呈现良好的取向性生长;电学性能研究发现,由于25nm的薄膜厚度过薄,导致界面处应力较大,电荷有序态稳定存在。(2)沉积在(100)取向STO衬底上不同厚度的PCMO薄膜,薄膜结晶性随膜厚增加不断提高,且均具有良好的(100)取向性;电学性能研究表明:随膜厚不断增加,界面处的应力松弛导致了PCMO薄膜CO态失稳,由绝缘体性质逐渐变成了低温的铁磁金属态;相应的M-T及M-H曲线研究发现,PCMO在低温可能存在自旋玻璃团簇行为。(3)高温导电模式显示制备的PCMO薄膜对于1nR/T-1/T进行拟合时表现出良好的线性关系,这表明高温区体系电阻率以小极化子近邻跳跃的方式导电。3.对Pr0.5Ca0.5Mn1-xRuxO3样品的掺杂效应研究得到,绝缘体—金属相变(I-M)及顺磁—铁磁相变(PM-FM)温区发生偏离,证明了Mn与Ru离子之间相互作用的存在,同时I-M相变温度TIM随磁场的增强推向高温区,说明绝缘体一金属相变起因于磁序的变化。CMR效应主要发生在铁磁相变温区附近,且呈单峰特性,当x=0.005时样品最大磁电阻比率可达2210%,证明了Ru元素的Mn位替代成为提高CMR效应的有效途径。
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全文目录
摘要 4-6 Abstract 6-10 第1章 绪论 10-20 1.1 引言 10 1.2 钙钛矿锰氧化物的晶体结构 10-11 1.3 锰氧化物的电子结构及电输运特性 11-13 1.4 锰氧化物的电荷有序现象 13-16 1.5 磁致电阻效应研究进展 16-17 1.6 研究思路与研究内容 17-20 第2章 样品的制备与结构表征 20-26 2.1 引言 20 2.2 块体制备方法 20-21 2.3 薄膜制备方法 21-23 2.3.1 磁控溅射法镀膜 21-22 2.3.2 溅射机理及过程 22-23 2.4 实验用磁控溅射设备 23 2.5 样品的测试与分析方法 23-25 2.5.1 薄膜厚度测量 23-24 2.5.2 样品结构分析 24 2.5.3 样品的磁学性能测量 24 2.5.4 样品的电学性能测量 24-25 2.5.5 拉曼光谱分析 25 2.6 本章小结 25-26 第3章 Pr_(1-x)Ca_xMnO_3薄膜制备工艺研究 26-42 3.1 引言 26 3.2 Pr_(1-x)Ca_xMnO_3靶材的制备 26-28 3.3 Pr_(1-x)Ca_xMnO_3薄膜的制备 28-29 3.4 工艺参数对Pr_(1-x)Ca_xMnO_3薄膜结构和沉积速率的影响 29-36 3.4.1 溅射气压对PCMO薄膜结构及沉积速率的影响 29-32 3.4.2 衬底温度对PCMO薄膜结构及沉积速率的影响 32-34 3.4.3 溅射功率对PCMO薄膜结构及沉积速率的影响 34-36 3.5 Ca掺杂及膜厚对Pr_(1-x)Ca_xMnO_3薄膜的影响 36-40 3.5.1 Ca掺杂对PCMO薄膜结构的影响 36-37 3.5.2 膜厚对PCMO薄膜结构及性能的影响 37-40 3.6 本章小结 40-42 第4章 Pr_(1-x)Ca_xMnO_3薄膜的结构及磁、电学性能研究 42-56 4.1 引言 42 4.2 不同取向对Pr_(0.6)Ca_(0.4)MnO_3薄膜磁、电学性能影响 42-46 4.2.1 不同取向Pr_(0.6)Ca_(0.4)MnO_3薄膜的制备 43-44 4.2.2 不同取向Pr_(0.6)Ca_(0.4)MnO_3薄膜电学性能分析 44-46 4.3 膜厚对Pr_(0.6)Ca_(0.4)MnO_3薄膜磁、电学性能影响 46-52 4.3.1 不同膜厚Pr_(0.6)Ca_(0.4)MnO_3薄膜样品的制备 47-48 4.3.2 不同膜厚Pr_(0.6)Ca_(0.4)MnO_3薄膜电学性能分析 48-50 4.3.3 不同膜厚Pr_(0.6)Ca_(0.4)MnO_3薄膜磁学性能研究 50-52 4.4 Pr_(0.6)Ca_(0.4)Mn_O3薄膜导电机制研究 52-53 4.5 本章小结 53-56 第5章 Pr_(1-x)Ca_xMn_(1-x)Ru_xO_3块体材料性能研究 56-66 5.1 引言 56 5.2 Pr_(0.5)Ca_(0.5)Mn_(1-x)Ru_xO_3块体的制备 56-61 5.2.1 结构分析 56-59 5.2.2 拉曼分析 59-61 5.3 Pr_(0.5)Ca_(0.5)Mn_(1-x)Ru_xO_3块体电学性能研究 61-63 5.3.1 电学性能分析 61-62 5.3.2 CMR效应 62-63 5.4 Pr_(0.5)Ca_(0.5)Mn_(1-x)Ru_xO_3块体磁学性能研究 63-65 5.5 本章小结 65-66 结论 66-68 参考文献 68-74 攻读硕士学位期间所发表的学术论文 74-76 致谢 76
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 无机化学 > 化学元素与无机化合物 > 性质
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