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大环多胺配合物的合成、表征及生物活性的研究

作 者: 胡虹
导 师: 潘志权
学 校: 武汉工程大学
专 业: 化学工艺
关键词: 多胺 大环 双核 结合模式 DNA切割
分类号: O621.13
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
下 载: 61次
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内容摘要


本文以多胺大环配合物为研究对象,以配合物的合成、表征及生物活性研究为主要内容,合成了4个新的配合物:[Cu(4,4’-bipy)L(ClO4)]·ClO4 1 , [Ni2L1(OAc)]·ClO4·H2O 2 ,[Ni2L2(OAc)]·ClO4 3,[Co2L1(OAc)]·1.5(ClO4)·0.5Na·2(CH3OH) 4,L为合成的多胺N,N’-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺,配体L1和L2为N,N’-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺与2,6-二甲酰基-4-甲基(溴)苯酚的[2+2]环缩合产物。用红外、元素分析、电喷雾质谱以及X-射线单晶衍射对其结构进行了表征,并用一系列光谱实验、粘度实验及电化学实验研究了配合物与CT-DNA的相互作用,还研究了配合物对pBR322 DNA的切割作用。主要工作如下:1.以4-甲氧基苄胺为原料,合成了多胺配体N,N’-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺,并用红外、核磁共振对其结构进行表征。以多胺为原料,合成了一个新型的多胺单核铜配合物1。X-射线单晶衍射指出铜离子的配位环境为五配位的四方锥型。通过光谱学、粘度及电化学实验对其与CT-DNA的作用进行了研究,并推测配合物1与CT-DNA的结合模式为静电结合。pBR322 DNA的凝胶电泳则发现配合物1对pBR322 DNA的切割活性并不高。2.以N,N’-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺和2,6-二甲酰基-4-甲基(溴)苯酚为原料,通过[2+2]环缩合反应,合成了大环配合物2,3,4,X-射线晶体衍射表明这三个配合物有着相似的晶体构型。镍离子与钴离子的配位环境均为六配位的扭曲的八面体构型。两个金属离子之间均为醋酸根桥连,并且带甲氧基的苯环部分位于大环面的同侧。配合物2,3,4的电喷雾质谱图则说明了这三个配合物在甲醇溶液中都很稳定。3.配合物2,3,4表现了不同的CT-DNA结合模式,紫外、荧光、粘度及圆二色谱实验表明配合物2,3与CT-DNA之间可能为适度的插入结合,并且配合物2的插入作用要强于配合物3。与配合物2,3不同,配合物4的紫外吸收在CT-DNA溶液的作用下显示了增色效应,与配合物4作用的CT-DNA的粘度也减小了,这表明配合物4与CT-DNA的结合为沟槽结合。凝胶电泳实验则表明大环配合物2,3,4对pBR322 DNA有切割活性,进一步研究发现其切割机理为水解切割。

全文目录


摘要  4-6
Abstract  6-10
第1章 文献综述  10-20
  1.1 多胺配合物  10-12
    1.1.1 多胺的应用价值  10-11
    1.1.2 多胺配合物在仿生化学的应用  11-12
  1.2 大环配合物  12-14
    1.2.1 大环配合物合成中的模板反应  12-14
    1.2.2 席夫碱大环配合物的应用研究进展  14
  1.3 多胺及大环配合物与DNA 相互作用的研究  14-19
    1.3.1 大环多胺配合物在核酸切割中的应用  15-16
    1.3.2 DNA 与配合物的作用方式  16-17
    1.3.3 DNA 与配合物相互作用的研究方法  17-18
    1.3.4 DNA 切割机理的研究  18-19
  1.4 课题的选定和目的  19-20
第2章 多胺铜配合物的合成、表征及与DNA 的作用研究  20-38
  2.1 合成路线  20
    2.1.1 N, N'-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺的合成路线  20
  2.2 实验部分  20-25
    2.2.1 原料与试剂  20-21
    2.2.2 仪器与方法  21
    2.2.3 N,N'-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺盐酸盐的合成  21-22
    2.2.4 铜胺配合物的合成与表征  22-23
    2.2.5 配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)结合模式的研究  23-24
    2.2.6 配合物对pBR322 DNA 的切割  24-25
  2.3 结果与讨论  25-36
    2.3.1 N,N'-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺的合成及核磁共振波谱  25-26
    2.3.2 配合物1 的合成及光谱性质  26-27
    2.3.3 配合物1 的晶体结构  27-30
    2.3.4 配合物1 与CT-DNA 的结合模式的研究  30-35
    2.3.5 配合物1 对pBR322 DNA 的切割作用  35-36
  2.4 小结  36-38
第3章 大环多胺双核配合物的合成、表征及与DNA 的作用研究  38-70
  3.1 合成路线  38-39
    3.1.1 双核镍配合物的合成路线  38-39
    3.1.2 双核钴配合物的合成路线  39
  3.2 实验部分  39-41
    3.2.1 原料与试剂  39
    3.2.2 仪器与方法  39
    3.2.3 大环多胺配合物的合成与表征  39-41
  3.3 结果与讨论  41-67
    3.3.1 配合物的合成及光谱性质  41-43
    3.3.2 晶体结构  43-52
    3.3.3 配合物2, 3, 4 与CT-DNA 结合模式的研究  52-64
    3.3.4 配合物2, 3, 4 对pBR322 DNA 的切割作用  64-67
  3.4 小结  67-70
第4章 总结  70-72
参考文献  72-80
硕士期间发表论文的情况  80-82
附图  82-84
致谢  84

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化学理论、物理有机化学 > 有机化学结构理论
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