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PS-b-(alt)SMA酰亚胺化产物的制备及其在原油降凝减粘中的应用

作 者: 张江山
导 师: 姚臻;曹堃
学 校: 浙江大学
专 业: 化学工程
关键词: 聚苯乙烯-b-(苯乙烯-alt-马来酸酐)嵌段共聚物 聚苯乙烯-b-(苯乙烯-alt-N-十八烷基马来酰亚胺)嵌段共聚物 RAFT聚合 原油降凝减粘剂
分类号: O631.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
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内容摘要


苯乙烯(Styrene, St)-马来酸酐(Maleic anhydride, MAh)共聚物(sMA)因其良好的反应性及相容性被广泛应用于许多领域。且SMA中的酸酐基团具有较高的反应活性,可以与胺类发生酰亚胺化反应。本文探讨不同分子量及嵌段结构的聚苯乙烯-b-(苯乙烯-alt-马来酸酐)二嵌段共聚物(PS-b-(alt)SMA)的合成方法,并将制得的一系列结构明确的PS-b-(alt)SMA进行酰亚胺化,以酰亚胺化产物作为原油降凝减粘剂,考察聚合物结构对原油降凝减粘作用的影响。首先,比较了PS-b-(alt)SMA的三种合成方案:一步RAFT聚合法、PS大分子RAFT试剂法及SMA大分子RAFT试剂法。发现一步法产物的SMA嵌段具有部分无规组成,不是严格的交替结构;PS-RAFT法与SMA-RAFT法均可得到具有严格交替结构SMA的两嵌段共聚物;但SMA-RAFT法制得的产物分子量分布较宽。本文选用PS-RAFT法制备了一系列不同链结构的窄分子量分布且严格交替结构SMA段的PS-b-(alt)SMA利用所获得PS-b-(alt)SMA,以十八胺为氨化剂进行酰亚胺化反应。在室温条件下,二者反应生成开环产物,即聚苯乙烯-b-(苯乙烯-alt-N-十八烷基马来酰胺酸)嵌段共聚物(PS-b-(alt)SNODMA).产物经后处理,再经120℃条件下的脱水闭环反应,生成目标产物聚苯乙烯-b-(苯乙烯-alt-N-十八烷基马来酰亚胺)嵌段共聚物(PS-b-(alt)SNODMI).将所制得的不同结构PS-b-(alt)SNODMI作为原油降凝减粘剂分别加入石蜡质模拟原油,并观察其对石蜡质模拟原油的减凝降粘作用。以差示扫描量热仪(DSC)研究了各模拟原油结晶温度(Tc)及熔融温度(Tm)实验结果表明模拟原油样品中加入的PS-b-(alt)SNODMI后可降低体系的Tc,平缓Tm峰,但是该添加剂对以C36为石蜡质的模拟原油的效果不如以C24为石蜡质的模拟原油。利用带热台的偏光显微镜观察石蜡质的结晶形态,发现加入PS-b-(alt)SNODMI后,蜡晶由原先层叠的长条状或块状变为分散的颗粒状,且尺寸变小,分散程度变好,有利于改善原油的流动性能。增加PS-b-(alt)SNODMI的分子量,特别是增加(alt)SNODMI段的分子量,可促进改善结晶形态。原油的流动性能主要由其复合粘度η*及屈服应力τy表征。通过流变仪测量原油模拟液的流变特性,发现加入PS-n-(alt)SNODMI,可大幅度降低η*及τy。其中,对以C24为石蜡质的模拟原油,其η*可下降一个数量级,τy下降达84%;PS-b-(alt)SNODMI总链长为9600或(alt)SNODMI嵌段分子量为4500时,体系的η*及τy最小,且在所考察的范围内,PS嵌段链长增加,有利于提高C24体系的流动性。PS-b-(alt)SNODMI也可降低以C36为石蜡质的模拟原油体系的η*和τy,但变化程度不如C24体系明显,在所考察的范围内PS-b-(alt)SNODMI总链长或(alt)SNODMI嵌段链长的增加有利于改善C36体系的流动性,而PS嵌段链长的影响不明显。

全文目录


致谢  4-5
摘要  5-7
Abstract  7-11
第1章 前言  11-12
第2章 文献综述  12-26
  2.1 苯乙烯与马来酸酐的共聚合  12-19
    2.1.1 传统自由基共聚合  12
    2.1.2 活性自由基共聚合  12-19
  2.2 苯乙烯-马来酸酐共聚物的酰(亚)胺化  19-22
    2.2.1 酰亚胺化反应  19-20
    2.2.2 酰(亚)胺化产物的应用  20-22
  2.3 原油降凝减粘剂  22-26
    2.3.1 原油的沉积问题  22-23
    2.3.2 降凝减粘剂的发展现状  23-26
第3章 PS-b-(alt)SMA的合成及其酰亚胺化  26-47
  3.1 引言  26
  3.2 实验部分  26-32
    3.2.1 实验原料及预处理  26-30
    3.2.2 聚合实验过程  30-31
    3.2.3 酰亚胺化实验过程  31
    3.2.4 分析表征  31-32
  3.3 PS-b-(alt)SMA的合成  32-42
    3.3.1 一步法  33-35
    3.3.2 PS-RAFT法  35-38
    3.3.3 SMA-RAFT法  38-41
    3.3.4 PS-b-(alt)SMA的嵌段结构设计  41-42
  3.4 PS-b-(alt)SMA的酰亚胺化  42-45
    3.4.1 酰(亚)胺化产物的结构验证  42-43
    3.4.2 开环产物与闭环产物的制备动力学  43-45
  3.5 小结  45-47
第4章 PS-b-(alt)SNODMI对石蜡质原油结晶的影响  47-60
  4.1 引言  47
  4.2 实验部分  47-50
    4.2.1 实验原料  47-48
    4.2.2 石蜡质模拟原油体系  48-49
    4.2.3 分析表征  49-50
  4.3 结果与讨论  50-59
    4.3.1 结晶温度与熔融温度  50-55
    4.3.2 结晶形态  55-59
  4.4 小结  59-60
第5章 PS-b-(alt)SNODMI对原油流变性能的影响  60-71
  5.1 引言  60
  5.2 实验部分  60-61
    5.2.1 实验原料及石蜡质模拟原油体系  60
    5.2.2 石蜡质模拟原油的流变性能  60-61
  5.3 结果与讨论  61-70
    5.3.1 分子量的影响  61-64
    5.3.2 (alt)SNODMI嵌段的影响  64-67
    5.3.3 PS嵌段的影响  67-70
  5.4 小结  70-71
第6章 结论与展望  71-73
参考文献  73-89
作者简历  89

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
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