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用于回收废旧锂离子电池中贵金属钴的螯合剂的合成及其性能研究

作　者: 周随安
导　师: 湛雪辉
学　校: 长沙理工大学
专　业: 有机化学
关键词: 废旧锂离子电池钴螯合剂对甲基苯硫酚解吸附
分类号: X76
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要

锂离子电池广泛用于手机、相机、笔记本电脑等数码电器。2005年我国手机更换量已达到1.2亿只,预计我国在2005年预计需要1200-1800t。而中国钴资源贫乏,已探明的多属于伴生矿,品味较低,每年都需要大量进口钴资源,因此回收废旧锂离子电池中的钴具有重要意义。目前处理废旧锂离子电池中钴的方法主要有浮选法、化学沉淀法、溶剂萃取法、电还原法、萃取法以及离子交换/螯合法。近年来,螯合法由于其稳定性以及可循环使用能力成为广泛研究的热点。S元素由于其特殊的外层电子结构,能与过渡区金属元素有效地结合,本文利用此特点,以对甲基苯硫酚为原料,在巯基的邻位引入不同官能团,合成一系列螯合剂用于回收废旧锂离子电池中的Co的研究,期待研究出有实际应用价值的回收钴的螯合剂。以对甲基苯硫酚为原料,在二氯甲烷与乙醇的混合溶液中进行硝化反应,合成4-甲基-2-硝基硫酚。研究表明:当反应物浓硝酸与对甲基苯硫酚的物质的量比为4:1,反应温度为15℃,反应时间为3h时,产率达48.5%;使用不同质量的产物与5ml含钴离子1681mg/L的废旧锂电池浸出液进行螯合实验时,螯合剂用量为0.30g时螯合率达98.7%;使用8mol/L的HCl溶液对螯合物进行解吸附,钴离子释放率达到83.6%。为了改善螯合剂的亲水性,使用锌粉还原法将4-甲基-2-硝基硫酚还原成4-甲基-2-氨基硫酚。最佳反应条件如下:当锌粉与硝基化合物的物质的量比为4∶1,乙醇与水的比例为7∶3、总体积为15 ml,温度为80℃时,产率为最高值76.2%。用5 mlρCo2+ = 1194 mg/L的废旧锂离子电池浸出液进行螯合实验,螯合剂用量为0.25 g时的螯合率为98.5%;用1 mol/L HCl对螯合物进行解吸附,Co2+释放率为96.7%。4-甲基-2-氨基硫酚化学性质不稳定,易被氧化,且由于氨基的弱碱性,在解吸附过程中易与酸反应成盐,而溶于解析液中。于是我们使用重氮化实验将4-甲基-2-氨基硫酚转变为4-甲基-2-羟基硫酚。当NaNO2与4-甲基-2-氨基硫酚的摩尔比为2.10:1,硫酸浓度为3mol/L,反应温度为3℃时,水解时硫酸最佳浓度为6mol/L,4-甲基-2-羟基硫酚的产率为71.2%,4-甲基-2-羟基硫酚的产率为71.2%。当4-甲基-2-氨基硫酚的用量为0.25g时,对5ml钴离子浓度为1194mg/L的溶液进行螯合,螯合率达到最佳为98.6%。使用25ml浓度为6mol/L的HCl溶液对沉淀进行解吸附,最大解吸附率为84.3%。

全文目录

摘要 5-6Abstract 6-11第一章文献综述 11-25 1 废旧锂离子电池现状 11-13 2 废旧锂离子电池处理方法的研究进展 13-19 2.1 浮选法 13 2.2 化学沉淀法 13-14 2.3 溶剂萃取法 14-16 2.4 电还原法 16 2.5 生物法 16-18 2.5.1 生物细菌处理 16-17 2.5.2 藻类治理法 17 2.5.3 植物类处理方法 17-18 2.6 离子交换/螯合法 18-19 2.6.1 载体承载 18-19 2.6.2 离子交换/螯合树脂的研究 19 3 重金属离子螯合研究进展 19-23 3.1 不同官能团螯合剂研究进展 19-22 3.1.1 含氧螯合剂的研究 20 3.1.2 含氮螯合剂的研究 20-21 3.1.3 含磷螯合剂的研究 21-22 3.2 含硫螯合剂的研究进展 22-23 3.2.1 小分子含硫螯合剂的研究 22 3.2.2 高分子含S 螯合剂的研究进展 22-23 3.2.2.1 高分子含S 螯合剂的处理效果 22-23 3.2.2.2 高分子含S 螯合剂的螯合机理 23 4 本论文的研究目的与思路 23-25 4.1 研究目的 23-24 4.2 研究思路 24-25第二章试验仪器、试剂和分析方法 25-27 2.1 主要试剂 25 2.2 主要仪器设备 25 2.3 试验分析方法 25-27 2.3.1 产物表征 25-26 2.3.2 Co2+ 离子浓度测定 26-27第三章 4-甲基-2-硝基硫酚的合成及吸附性能研究 27-36 3.1 实验原理 27-30 3.1.1 钴离子浸出液的制备 27 3.1.2 4-甲基-2-硝基硫酚的合成 27-28 3.1.3 4-甲基-2-硝基硫酚对钴离子螯合研究 28-29 3.1.4 4-甲基-2-硝基硫酚与钴离子的螯合物解吸附研究 29-30 3.2 结果与讨论 30-35 3.2.1 产物的表征 30 3.2.2 反应物比例对硝化产率的影响 30-32 3.2.3 温度对硝化产率的影响 32-33 3.2.4 反应时间对硝化产率的影响 33 3.2.5 4-甲基-2-硝基硫酚最佳合成条件 33-34 3.2.6 4-甲基-2-硝基硫酚的吸附效果 34-35 3.2.7 解吸附性能研究 35 3.3 小结 35-36第四章 4-甲基-2-氨基硫酚的合成及吸附性能研究 36-45 4.1 实验原理 36-39 4.1.1 钴离子浸出液的制备 36 4.1.2 4-甲基-2-氨基硫酚的合成 36-37 4.1.3 氨基含量的测定 37 4.1.4 4-甲基-2-氨基硫酚的螯合性能研究 37-38 4.1.5 4-甲基-2-氨基硫酚的解吸附研究 38-39 4.2 结果与讨论 39-44 4.2.1 产物的表征 39-40 4.2.2 反应物配比与产率之间的关系 40 4.2.3 乙醇与水的体积比与产率之间的关系 40-41 4.2.4 温度与产率之间的关系 41-42 4.2.5 4-甲基-2-氨基硫酚最佳合成条件 42 4.2.6 螯合性能研究 42-43 4.2.7 解吸附性能研究 43-44 4.3 小结 44-45第五章 4-甲基-2-羟基硫酚的合成及吸附性能研究 45-53 5.1 实验方法 45-47 5.1.1 钴离子浸出液的制备 45 5.1.2 4-甲基-2-羟基硫酚的合成 45-46 5.1.3 4-甲基-2-羟基硫酚的螯合性能研究 46 5.1.4 4-甲基-2-氨基硫酚的解吸附研究 46-47 5.2 结果与讨论 47-52 5.2.1 产物表征 47-48 5.2.2 重氮化正交化实验 48-49 5.2.3 反应物比例对重氮化的影响 49-50 5.2.4 水解时硫酸浓度的影响 50-51 5.2.5 螯合性能研究 51 5.2.6 解吸附性能研究 51-52 5.3 小结 52-53第六章结论 53-54参考文献 54-58致谢 58-59附录：攻读学位期间发表论文和申请专利情况 59-60论文摘要 60-69

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