学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

二茂铁基双亚胺钼配合物的修饰、固载化、环氧化催化性能和机理研究

作 者: 管西涛
导 师: 王向宇
学 校: 郑州大学
专 业: 物理化学
关键词: 二茂铁亚胺 苯乙烯 钼配合物 固载 环氧化 DFT
分类号: O627.81
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
下 载: 20次
引 用: 0次
阅 读: 论文下载
 

内容摘要


环氧化合物是重要的有机中间体,在有机合成,精细化工,制药和香料等行业被广泛应用。烯烃催化环氧化反应是制备环氧化物的重要方法,特别是MoO2Cl2L型钼配合物由于其高效的催化性能而引起广泛研究。本文对二茂铁基双亚胺钼(Ⅳ)配合物催化苯乙烯环氧化反应进行了以下几方面的工作:1.考察了有机碱类助剂(芳香类,脂肪族胺类)对二茂铁基双亚胺钼(Ⅳ)配合物催化苯乙烯环氧化反应活性的影响,并以量子化学计算方法研究了助剂影响的内在原因。2.利用紫外光谱考察了温度对TBHP(叔丁基过氧化氢)活化催化剂的影响,解释了为何该催化剂在低温下反应选择性低的现象。3.采用MCM-41介孔分子筛为载体,按照以下路线(图1)将MoO2Cl2L1-3配合物通过价键嫁接的方法将其负载到了MCM-41的表面,XRD、氮气吸脱附、ICP、FT-IR和热重分析等方法进行了相关表征。并研究了以其为催化剂催化TBHP氧化苯乙烯反应的性能,结果表明,使用过五次后依然保持较好的活性。4.以FT-IR及紫外光谱研究了MOO2Cl2L1与TBHP作用的机理,并采用量子化学计算方法对二茂铁基双亚胺钼(Ⅳ)配合物催化TBHP氧化苯乙烯的机理进行了推测。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-9
第一章 前言  9-34
  1.1 钼配合物的合成及其在催化环氧化反应中的应用  9-15
  1.2 MCM-41负载配合物研究进展  15-22
    1.2.1 直接负载  16-19
    1.2.2 间接负载  19-22
  1.3 TBHP为氧源MoO_2Cl_2L型催化剂的催化机理研究进展  22-29
  1.4 本文选题意义及研究内容  29-30
  参考文献  30-34
第二章 有机碱助剂对双亚胺钼配合物催化苯乙烯环氧化性能影响研究  34-51
  2.1 引言  34
  2.2 实验部分  34-39
    2.2.1 实验仪器与原料  34-36
    2.2.2 二茂铁基双亚胺希夫碱配体的合成(L~(1~3))  36-37
    2.2.3 二茂铁基双亚胺钼(Ⅵ)配合物的合成(MoO_2Cl_2L1~(1~3))  37
    2.2.4 配合物催化苯乙烯氧化反应  37-39
    2.2.5 高斯计算环境  39
  2.3 结果与讨论  39-45
    2.3.1 温度对反应的影响  39-41
    2.3.2 加料方式对反应的影响  41
    2.3.3 催化剂的原位合成  41-42
    2.3.4 助剂种类对反应的影响  42
    2.3.5 助剂量对反应的影响  42-43
    2.3.6 不同催化剂类型对反应的影响  43-44
    2.3.7 量子化学对助剂影响的理论推测  44-45
  2.4 小结  45-46
  参考文献  46-47
  本章附图  47-51
第三章 MCM-41分子筛固载MoO_2Cl_2L催化剂的制备、表征及其催化性能  51-64
  3.1 引言  51
  3.2 实验部分  51-53
    3.2.1 实验仪器与原料  51
    3.2.2 MCM-41分子筛的合成  51-52
    3.2.3 MoO_2Cl_2L~(1~3)的合成  52
    3.2.4 MoO_2Cl_2L~(1~3)-MCM-41复合催化剂的合成  52
    3.2.5 MoO_2Cl_2(DMF)_2-MCM-41复合分子筛的合成  52-53
    3.2.6 MoO_2Cl_2L-MCM-41复合分子筛的表征  53
    3.2.7 催化性能评价  53
  3.3 结果与讨论  53-62
    3.3.1 XRD结果分析  53-55
    3.3.2 BET结果分析  55-56
    3.3.3 FT-IR与ICP结果分析  56-59
    3.3.4 TG结果分析  59-60
    3.3.5 不同配合物负载后的催化性能  60-61
    3.3.6 MoCl_2O_2L~1-MCM-41固载催化剂的稳定性  61-62
  3.4 小结  62-63
  参考文献  63-64
第四章 二茂铁基双亚胺钼配合物催化TBHP氧化苯乙烯的机理研究  64-79
  4.1 引言  64
  4.2 实验部分  64-65
    4.2.1 实验仪器与原料  64
    4.2.2 量子化学计算细节  64
    4.2.3 FT-IR法对配合物与TBHP相互作用的研究  64-65
    4.2.4 紫外光谱法对配合物与TBHP相互作用的研究  65
    4.2.5 不同配合物催化氧化苯乙烯性能评价  65
  4.3 结果与讨论  65-76
    4.3.1 FT-IR结果分析  65-66
    4.3.2 紫外光谱表征  66-69
    4.3.3 不同反应路径的能垒比较  69-73
    4.3.4 不同配合物催化氧化苯乙烯性能  73-74
    4.3.5 不同配合物过渡能垒的比较  74-76
  4.4 小结  76-77
  参考文献  77-79
第五章 结论与展望  79-81
  5.1 结论  79
  5.2 本论文的创新点  79
  5.3 展望与建议  79-81
个人简介  81-82
致谢  82

相似论文

  1. 基于TS101的DFT输出子集算法研究及软件实现,TN911.72
  2. 静电纺丝法制备TiO2及其光催化行为的研究,O614.411
  3. 聚苯胺—金属配合物的制备及其催化性能研究,O634
  4. 有机锌试剂与α,α-二卤代酮的反应研究及与卤代酮的环氧化研究,O621.25
  5. 烯烃环氧化高活性含钴分子筛催化剂的研究,O643.32
  6. 吡啶类金属配合物电子光谱和氧化还原性质的理论研究,O627
  7. WnC0,±(n=1-6)团簇的密度泛函理论研究,O641.1
  8. (OsnN)0, ±(n=1-6)团簇结构与性能的理论研究,O641.1
  9. 有机膦酸酯催化的傅—克胺化反应及双核锌催化的不对称反应,O643.32
  10. 智能控制的电力核相技术研究,TP368.1
  11. 隐形荧光颜料的合成及应用性能的研究,TQ620.6
  12. 基于一阶矩的DFT的FPGA实现,TN911.72
  13. 磁性杂多酸催化脂肪酸甲酯环氧化性能研究,TQ414
  14. 光栅莫尔条纹CCD细分技术研究,TP212
  15. 利用菜籽油制备的生物基多元醇工艺及在聚氨酯泡沫中的应用,TQ328.3
  16. 二苯乙烯苷对老龄大鼠脑缺血再灌注损伤后HIF-1α及EPO蛋白表达的影响,R285.5
  17. CO在高催化活性催化剂Cu-CeO_2(111)表面吸附与氧化的第一性原理研究,O469
  18. 密度泛函理论研究金团簇和有机分子之间的相互作用,O561
  19. 云南玉溪钒钛磁铁矿的选矿试验研究,TD913
  20. 微波辐射法用于制备功能纳米颗粒方法研究,TB383.1
  21. 苯乙烯—异戊二烯(或丁二烯)嵌段共聚物表面结构的形成及其影响因素,O631.3

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 元素有机化合物 > 第Ⅷ族元素有机化合物 > 铁有机化合物
© 2012 www.xueweilunwen.com