学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示
井冈羟胺A酰化衍生物的合成及其生物活性研究
作 者: 俞建忠
导 师: 许丹倩;吴庆安
学 校: 浙江工业大学
专 业: 应用化学
关键词: 井冈羟胺A 海藻糖酶抑制剂 井冈羟胺A衍生物 生物活性 合成
分类号: TQ450.2
类 型: 硕士论文
年 份: 2006年
下 载: 14次
引 用: 0次
阅 读: 论文下载
内容摘要
井冈羟胺A是我国自主开发并成功实现产业化的农用抗生素井冈霉素A的糖苷配基,它是已有海藻糖酶抑制剂中抑酶活性最高的化合物之一。本论文选取海藻糖酶抑制剂井冈羟胺A为先导化合物进行优化研究,在充分考虑其作用机制、构效关系和理化特性的基础上,依据新农药创制中分子设计的有关原理,经过化学修饰和结构改造,合成了三类未见报道的新化合物,并对所有新化合物测试了其杀虫、杀菌及除草活性。本论文主要包括以下几方面的工作:(1)在酸性介质中水解井冈霉素A(1-2)制备井冈羟胺A(1-3),收率69.0%,并对井冈羟胺A分离纯化工艺进行了研究,使用离子交换树脂分离提纯,得到了井冈羟胺A纯品;产物的化学结构经IR、MS、1H NMR、13C NMR和1H-1H COSY确认。(2)根据活性亚结构拼接原理,以井冈羟胺A为先导化合物,用硫代磷酰基对井冈羟胺A中7,7′-位上的羟基进行结构改造,首次合成了6个新的7,7′-二-O-(O,O-二取代基硫代磷酰基)井冈羟胺A(3-1~3-6),酰化收率为42.0%~52.8%。(3)根据活性亚结构拼接原理,以井冈羟胺A为先导化合物,用各种酰基对井冈羟胺A中7,7′-位上的羟基进行结构改造,共合成了10个新的7,7′-二-O-羧酰基井冈羟胺A(4-1~4-10),酰化收率45.6%~62.4%;另外,用二元羧酰基对井冈羟胺A中4,7:4′,7′-位上的羟基进行结构改造,合成了5个新的4,7:4′,7′-二-O-二羧酰基井冈羟胺A(4-11~4-15),酰化收率21.7%~35.2%。(4)以2,2-二甲氧基丙烷为保护剂,对井冈羟胺A多羟基保护反应进行探索,得到了2个异丙叉基保护的井冈羟胺A衍生物5-1和5-2,反应收率分别为35.2%和27.1%;在5-2的2,7-位羟基上引入二甲氨基甲酰基得到化合物3,4:4′,7′:5′,6′-三-O-异丙叉基-2,7-二-O-二甲氨基甲酰基井冈羟胺A(5-3),酰化收率46.5%;脱去保护基后,得到化合物2,7-二-O-二甲氨基甲酰基井冈羟胺A(5-4),收率51.1%。这些化合物的结构均经IR、MS、1HNMR、13CNMR谱确证。(5)生测结果表明,在先导化合物井冈羟胺A的7,7′-位羟基上引入硫代磷酰基对提高新化合物的杀虫活性有明显的效果,所有此类化合物都有一定的杀虫活性,其中化合物3-2和3-3对虫、菌有较高的活性,在500 mg/L浓度下,蚜虫和粘虫的死亡率均为100%;羧酰基井冈羟胺A衍生物中,部分化合物对蚜虫有较高的活性,大部分化合物都有杀菌活性,其中化合物4-10和4-11在500 mg/L浓度下,对蚜虫有100%的杀灭率。
|
全文目录
摘要 4-6 ABSTRACT 6-11 第一章 文献综述 11-30 1.1 农药创制中以天然生物活性物质为先导的研究概况 11-15 1.2 井冈羟胺A及其衍生物研究概况 15-28 1.2.1 概述 15-17 1.2.2 井冈羟胺A及其衍生物的作用机制 17-22 1.2.2.1 海藻糖和海藻糖酶抑制剂 17-18 1.2.2.2 天然海藻糖酶抑制剂的作用机制 18 1.2.2.3 井冈羟胺A及其衍生物的抑酶及杀虫活性 18-21 1.2.2.4 井冈羟胺A的构效关系研究 21-22 1.2.3 井冈羟胺A及其衍生物的研究进展 22-28 1.2.3.1 井冈羟胺A的合成研究 22-26 1.2.3.2 井冈羟胺A的化学修饰 26-28 1.2.3.3 井冈羟胺A类似物的合成 28 1.3 本论文的研究思路 28-30 第二章 井冈羟胺A的制备与表征 30-37 2.1 实验部分 30-32 2.1.1 仪器与试剂 30-31 2.1.2 实验操作 31-32 2.2 结果与讨论 32-34 2.2.1 水解反应 32 2.2.2 分离纯化 32-34 2.3 井冈羟胺A的结构表征 34-36 2.3.1 IR与MS谱解析 34-35 2.3.2 ~1H NMR谱解析 35-36 2.3.3 ~(13)C NMR谱解析 36 2.4 本章小结 36-37 第三章 井冈羟胺A磷酰化衍生物的合成及其生物活性 37-51 3.1 概述 37-39 3.2 实验部分 39-43 3.2.1 中间体C-1~C-6的合成 39-40 3.2.2 目标化合物3-1~3-6的合成与表征 40-43 3.3 结果与讨论 43-45 3.3.1 中间体和目标化合物的合成 43-44 3.3.2 目标化合物的IR图谱解析 44-45 3.4 生物活性测定 45-50 3.4.1 生物活性测定方法 45-48 3.4.1.1 杀虫活性测定方法 45-46 3.4.1.2 杀菌活性测定方法 46-48 3.4.1.3 除草活性测定方法 48 3.4.2 目标化合物的生物活性测定结果 48-50 3.4.2.1 杀虫活性 48-49 3.4.2.2 杀菌和除草活性 49-50 3.5 本章小结 50-51 第四章 井冈羟胺A羧酰化衍生物的合成及其生物活性 51-62 4.1 概述 51-53 4.2 实验部分 53-56 4.2.1 中间体S-1~S-4和S-13~S-15的合成 53 4.2.2 目标化合物4-1~4-15的合成与表征 53-56 4.3 结果与讨论 56-58 4.3.1 目标化合物的合成 56-58 4.3.2 目标化合物的IR图谱解析 58 4.4 目标化合物的生物活性测定结果 58-61 4.4.1 杀虫活性 58-59 4.4.2 杀菌和除草活性 59-61 4.5 本章小结 61-62 第五章 井冈羟胺A氨基甲酰化衍生物的合成及其生物活性 62-72 5.1 概述 62-63 5.2 实验部分 63-65 5.3 结果与讨论 65-69 5.3.1 化合物5-1~5-4的合成 65 5.3.2 化合物5-1~5-4的结构表征 65-69 5.4 目标化合物的生物活性测定结果 69-71 5.4.1 杀虫活性 69-70 5.4.2 杀菌和除草活性 70-71 5.5 本章小结 71-72 第六章 结论 72-74 参考文献 74-80 附录 80-81 致谢 81-82 攻读硕士学位期间发表的学术论文目录 82
|
相似论文
- 双季戊四醇及其衍生物的合成与工艺研究,TQ223.164
- 含苯并噁唑新型半芳香聚酰胺的合成与表征,O633.5
- LXI任意波形发生器研制,TM935
- IGCC系统高温合成气中碱金属凝结特性的试验研究,TM611.3
- 极化SAR图像超分辨算法的研究,TN957.52
- 海杂波背景下的舰船目标雷达成像算法研究,TN958
- 海杂波建模及其对ISAR成像的影响,TN957.54
- 空间目标ISAR成像仿真及基于ISAR像的目标识别,TN957.52
- 空中目标与背景的红外图像仿真技术研究,TP391.41
- 基于纹理特征的视频编码技术研究,TP391.41
- 二甲醚羰基化制醋酸乙烯中间体二醋酸亚乙酯研究,TQ225.12
- 拟南芥胱硫醚-γ-合成酶(D-AtCGS)基因在大肠杆菌中的表达及抗血清制备,Q943.2
- 红肉脐橙和‘国庆四号’温州蜜柑中CHS和CHI基因的克隆与表达及其对类黄酮积累的调控机制,S666.4
- 在大肠杆菌内引入MVA途径高效合成抗疟药青蒿素前体—紫穗槐-4,11-二烯,TQ463
- 天然黄酮苷灯盏花甲素的合成研究,R284.1
- 南海多室草苔虫和脆灯芯柳珊瑚化学成分的研究,R284
- 天然冰片、合成冰片及薄荷脑对P-糖蛋白的影响及其机制研究,R285
- 两株南海海洋真菌次级代谢产物研究,R284
- 沙利度胺衍生物的设计合成及抗肿瘤活性研究,R965
- 阿托伐醌类似物的设计、合成及其抗肿瘤活性研究,R914
- 侧柏叶化学成分提取及活性功能研究,R284
中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 农药工业 > 一般性问题 > 生物活性测定与安全性评价
© 2012 www.xueweilunwen.com
|