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丙烯酰胺参与的Baylis-Hillman反应及几个有机化学中间体的合成研究

作　者: 吴振刚
导　师: 夏炽中；郭炜
学　校: 山西大学
专　业: 有机化学
关键词: 丙烯酰胺 N-芳基丙烯酰胺 Baylis-Hillman反应非自然氨基酸邻硝基苯甲醛烷基吡啶除草剂敌草快取代苯乙胺间甲氧基吡啶
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2006年
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内容摘要

第一部分丙烯酰胺参与的Baylis-Hillman反应研究 Baylis-Hillman反应是α,β-不饱和烯烃在三级胺的催化下与亲电子试剂形成新的碳-碳键的反应。由于该反应具有选择性好、原子经济、反应条件温和等特点,近年来倍受关注。在α,β-不饱和烯烃中,丙烯酰胺及其衍生物是工业化生产的聚合物的单体,并且在生物以及医药方面也有着重要的意义,因此,利用Baylis-Hillman反应开发丙烯酰胺新颖的衍生物具有一定的重要意义。然而,在Baylis-Hillman底物中,丙烯酰胺通常被认为是一种弱的Michael受体,在常温常压下很难进行该反应。本文通过在丙烯酰胺的N原子上引入吸电子的芳香基团,从而激活丙烯酰胺,使其成为活性更高的Michael受体。实验证明,在DABCO催化下,N-芳基丙烯酰胺和活泼的芳香醛在常温常压下能够顺利的进行该反应,得到预期的Baylis-Hillman反应产物。其次,本文还将该反应的另一底物进行了活化,即把芳香醛转化为更加活泼的对甲苯磺酰亚胺,进而研究了其与丙烯酰胺的Baylis-Hillman反应。研究表明,在DABCO和苯酚的共同催化下该反应能够顺利的进行,与通常的Baylis-Hillman反应相比,该类型反应的时间及收率都有很大的提高。第二部分几个有机化学中间体的合成研究 (1) 在肽的骨架中引入非自然的氨基酸从而得到结构改性的类肽,在超分子化学以及医药的开发方面有重要的用途。因此设计合成一些结构功能与常见的氨基酸不同的非自然氨基酸具有重要意义。鉴于此,本文以苯乙胺作为基本的结构单元,通过一系列反应合成了两种包含芳香基团的非自然氨基酸:对-(β-胺基乙基)-苯甲酸”及“对-(β-胺基乙基)-苯乙酸”。此项研究对进一步开发新颖的类肽奠定了重要理论基础。 (2) 邻硝基苯甲醛及其衍生物都是重要的精细有机化工中间体,广泛用于医药、染料和有机合成等领域。另外,将氟引入到染料中能增强染料的光泽和鲜艳度。提高其耐晒、耐水和耐有机溶剂等性能;将氟引入到医药、农药中能提高其生物活性、增强药效和降低副作用。因

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中文摘要  10-12
英文摘要  12-15
第一章丙烯酰胺的Baylis-Hillman反应研究  15-54
  第一节前言  15-29
    1.1 Baylis-Hillman反应概述  15-16
    1.2 Baylis-Hillman反应机理  16-17
    1.3 Baylis-Hillman反应进展  17-20
    1.4 水相中Baylis-Hillman反应研究现状  20-22
    1.5 不对称Baylis-Hillman反应进展  22-26
      1.5.1 手性活化烯  22-23
      1.5.2 手性亲电试剂  23-24
      1.5.3 手性催化剂  24-25
      1.5.4 手性溶剂  25-26
    1.6 本论文研究的内容  26-29
      1.6.1 丙烯酰胺参与的Baylis-Hillman反应的研究背景  26-28
      1.6.2 本论文研究的具体内容  28-29
  第二节实验部分  29-48
    1-7 N-芳香基丙烯酰胺与醛的Baylis-Hillman反应  29-36
      1.7.1 丙烯酰氯的制备  32
      1.7.2 原料底物的合成  32-33
      1.7.3 N-芳基丙烯酰胺与醛的Baylis-Hillman反应  33-35
      1.7.4 结果与讨论  35-36
    1.8 丙烯酰胺以及N-芳基丙烯酰胺与亚胺的Baylis-Hillman反应  36-42
      1.8.1 亚胺原料底物的合成  36-37
      1.8.2 N-芳基丙烯酰胺与亚胺的Baylis-Hillman反应  37-39
      1.8.3 丙烯酰胺与亚胺的Baylis-Hillman反应  39-41
      1.8.4 结果与讨论  41-42
    1.9 不对称Baylis-Hillman反应  42-48
      1.9.1 不对称Baylis-Hillman催化剂B的合成  44-48
  参考文献  48-54
第二章几个有机化学中间体的合成研究  54-65
  2.1 对-(β-胺基乙基)-苯甲(乙)酸的合成  54-57
    2.1.1 反应原理  55
    2.1.2 实验步骤  55-56
    2.1.3 结果与讨论  56-57
  2.2 4-氟-2-硝基苯甲醛的合成  57-58
    2.2.1 反应原理  57-58
    2.2.2 实验步骤  58
    2.2.3 结果与讨论  58
  2.3 4-硝基-2-甲基吡啶的合成  58-60
    2.3.1 反应原理  59
    2.3.2 实验步骤  59
    2.3.3 结果与讨论  59-60
  2.4 除草剂“敌草快”的合成  60-61
    2.4.1 反应原理  60
    2.4.2 实验步骤  60
    2.4.3 结果与讨论  60-61
  2.5 系列取代苯乙胺的合成  61-62
    A、对硝基苯乙胺  61-62
      2.5.1 反应原理  61
      2.5.2 实验步骤  61-62
    B、邻(间)硝基苯乙胺和间溴苯乙胺的合成  62
      2.5.3 反应原理  62
      2.5.4 实验步骤  62
      2.5.5 结果与讨论  62
  2.6 三甲氧基吡啶的合成  62-63
    2.6.1 反应原理  62
    2.6.2 实验步骤  62-63
    2.6.3 结果与讨论  63
  参考文献  63-65
第三章本学位论文工作总结  65-69
附录Ⅰ：Baylis-Hillman反应部分化合物的谱图数据  69-73
附录Ⅱ：部分化合物谱图  73-95
附录Ⅲ：研究生期间发表的文章  95-96
致谢  96-97
承诺书  97

丙烯酰胺参与的Baylis-Hillman反应及几个有机化学中间体的合成研究

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